三苯基溴化锍也叫三苯基溴化硫鎓,英文:Triphenylsulfonium Bromide,缩写TPSB,白色至类白色结晶粉末,易溶于二氯甲烷、丙酮、乙醇、DMSO 等极性有机溶剂,微溶于水,难溶于烷烃、乙醚等弱极性溶剂,可作为光产酸剂(PAG)前体、有机合成中间体以及作为离子型有机催化剂,用于亲核取代、缩合等有机转化。
制备方法
步骤一:在氮气气体保护下,将3.4g镁屑和1颗碘粒加入第一有机溶剂(100ml四氢呋喃)中,然后往所述第一有机溶剂中滴加(滴加温度为50℃,滴加时间为0.5h,滴加完毕后于50℃保温1h)引发剂(0.5g二溴乙烷和10ml四氢呋喃溶液),引发完成,可见明显气泡及弱回流现象,滴加底物溶液(100ml四氢呋喃和20g溴苯的混合溶液)进行反应,GC检测溴苯<0.5%停止反应,得到第一反应液;往所述第一反应液中加入催化剂溶液(含19.5g三甲基氯硅烷的四氢呋喃溶液40ml)进行老化反应2h,得到第二反应液(GC检测原料溴苯小于5%);
步骤二:在氮气气体保护下,将所述第二反应液降温至0℃,往所述第二反应液加入含有1.9g二氯亚砜的四氢呋喃溶液,于23‑30℃反应3.5h,得到混合液;将所述混合液置于溴化氢冰水(每百毫升溴化氢冰水含有35g溴化氢)中,于10℃进行溴化反应,得到溴化反应液;将所述溴化反应液过滤,取滤液,静置分层,然后取水相层,用第二有机溶剂(乙醚,40ml×3)洗涤,得到三苯基溴化锍的水溶液;经HPLC标定得到三苯基溴化锍的转化率为71%[1]。

应用
一种锍鎓盐类光致产酸剂1-3的合成:将步骤1)中得到的所述含愈创木醇结构的磺酸盐类化合物1-2(29.8mmol,12g)和三苯基溴化锍(30.0mmol,10.3g)溶解在二氯甲烷(60g)和水(60g)的混合溶剂中;在30℃下搅拌该混合物24小时;反应溶液用去离子水(30g×4)冲洗,并蒸干有机溶剂,之后将得到的残留物溶于二氯甲烷,并加入到甲基叔丁基醚中进行重结晶;重结晶的固体真空抽滤,用甲基叔丁基醚冲洗,真空干燥,得到类白色固体(28.0mmol,18g,收率93.9%),所述类白色固体为光致产酸剂1-3[2]。

参考文献
[1] 宁波南大光电材料有限公司. 一种三苯基硫鎓盐的一锅法合成方法:CN202111627145.0[P]. 2022-04-01.
[2] 上海博栋化学科技有限公司. 含愈创木醇结构的锍鎓盐类光致产酸剂及其制备方法:CN201911373768.2[P]. 2020-04-24.