简介
三苯基溴化锍为白色至类白色结晶粉末,熔点约230℃,易溶于乙醇、丙酮、二氯甲烷等有机溶剂,微溶于水;在溶液中可解离出稳定的三苯基锍阳离子,因而常用作光产酸剂前体、阳离子聚合引发剂及锍盐中间体。

三苯基溴化锍的性状
合成
方法一:在室温下,将亚砜(3.38 g, 16.7 mmol)加入到格氏试剂(29 mL, 41.8 nmol, 1.45 mol/L)中。加入TMSCl (4.54 g, 41.8 mmol),保持温度为25±5℃。搅拌30分钟,加入HBr溶液使反应冷却。用HBr溶液提取有机层。用CH2Cl2萃取结合水层。用盐水洗净混合的CH2Cl2层,在无水Na2SO4上干燥,浓缩至干燥。用重结晶法提纯粗混合物得到标题化合物三苯基溴化锍[1]。
方法二:将40g二苯基亚砜与400g二氯甲烷溶解。在0°C下搅拌反应混合物。将混合物冷却至20°C以下向溶液中滴入65g三甲基硅酰氯。将反应溶液保持0.5小时。向溶液中滴入600毫升含苯溴化镁(1.0 M, Aldrich)的四氢呋喃。将溶液搅拌1小时。将50克蒸馏水倒入20℃以下的溶液中淬火。加入150克水,10克玉米粉。盐酸和200g乙醚加入混合物。分离水层。用100g乙醚洗涤混合物,得到标题化合物三苯基溴化磺酸[2]。
用途
三苯基溴化锍作为三苯基锍阳离子的前体,经氧化银原位活化后与多羧酸成盐,用于构筑三-三苯基磺酸环己烷-1,3,5-三羧酸盐等功能性锍盐。例如:将氧化银(4.05 g)加入到含甲醇(50 mL)的三苯基溴化锍(5.66 g)溶液中。将混合物在室温下搅拌一夜。过滤混合物以除去固体。用1,3,5-环己三羧酸(1.08 g)处理滤液。将混合物搅拌2小时。在真空中浓缩混合物。用二乙醚(25ml)清洗残留物四次。在真空中干燥得到三-三苯基磺酸环己烷-1,3,5-三羧酸盐[3]。
参考文献
[1] Facile method for the preparation of triarylsulfonium bromides using grignard reagents and chlorotrimethylsilane as an activator. By: Imazeki, Shigeaki; et al. Synthesis (2004), (10), 1648-1654.
[2] Synthesis of Silicate Zeolite Analogues Using Organic Sulfonium Compounds as Structure-Directing Agents. By: Jo, Changbum; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(43), 12805-12808.
[3] Photosensitive composition containing specific photobase generator. Assignee: AZ Electronic Materials USA Corp. Inventors: Ng, Edward W.; et al. World Intellectual Property Organization.