4'-异丙基苯乙酮的硼化反应

2026/8/5 8:01:20 作者:流风

4'-异丙基苯乙酮是一种苯乙酮类化合物,常温常压下为无色油状液体,具有特殊的刺激性气味,具有一般有机酮类化合物的通用理化性质,它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。4'-异丙基苯乙酮可用作有机合成基础化学原料和食品香精香料的添加剂,在食品加工生产领域中有较好的应用。

缩合反应

将喹唑啉酮衍生物(0.1 mmol,1.0当量)、酮类化合物(0.2 mmol,2.0当量)、[RhCp*Cl2]2(2.5 mol%)、Cu(OAc)2·H2O(1.0当量)和DMF(2.0 mL)依次加入至25 mL经烘干的二口圆底烧瓶中,将反应混合物置于油浴中于100°C下搅拌反应8小时,待反应完成后冷却至室温,用乙酸乙酯/水萃取两次,有机相经无水Na2SO4干燥后减压浓缩,最后以硅胶(100-200目)为固定相,正己烷/乙酸乙酯(90:10,v/v)为洗脱剂进行柱色谱纯化即可得到目标产物分子4'-异丙基苯乙酮。[1]

硼化反应

4'-异丙基苯乙酮的硼化反应

图1 4'-异丙基苯乙酮的硼化反应

将4'-异丙基苯乙酮(20 mmol,1.0当量)的二氯甲烷(100 mL)溶液冷却至0°C,依次加入2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶(4.9 g,24 mmol,1.2当量)和三氟甲磺酸酐(3.7 mL,22 mmol,1.1当量),待反应混合物升至室温后搅拌12小时,减压浓缩,加入石油醚,过滤除去三氟甲磺酸吡啶盐固体,滤液依次用冷的1 M盐酸和饱和盐水洗涤,残留物经无水硫酸钠干燥后过滤并浓缩;另将PdCl2(PPh3)2(21 mg,0.3 mmol,3 mol%)、PPh3(16 mg,0.6 mmol,6 mol%)、联硼酸酯(2.79 g,11 mmol,1.1当量)、1-苯基乙烯基三氟甲磺酸酯(10 mmol,1.0当量)和苯氧基钾(1.98 g,15 mmol,1.5当量)加入甲苯(50 mL)中,于50°C搅拌反应8小时,冷却至室温后过滤除去盐类,滤液浓缩得到粗产物,经硅胶柱色谱纯化,得目标化合物2-(1-(4-异丙基苯基)乙烯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷。[2]

参考文献

[1] Mahato, Karuna; et al, Rhodium-Catalyzed [3 + 2] Annulation of 2-Benzylquinazolinones with Ketones for the Synthesis of Diversely Functionalized Pyrrolo[2,1-b]quinazolinones, Organic Letters (2026), 28(2), 651-657.

[2] Yu, Yiteng; et al, Enantiodivergent Rh-Catalyzed Reductive Hydroformylation of Alkenyl Boronic Esters, Angewandte Chemie, International Edition (2026), 65(2), e20602.

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