背景及概述
D-樟脑-10-磺酸钠,英文名为Sodium (+)-10-camphorsulfonate,CAS号21791-94-6,分子式C₁₀H₁₅NaO₄S,分子量254.28。常温常压下为白色至类白色固体粉末,无特殊气味,味初微苦后转甜,熔点约190℃,易溶于水和热乙醇,难溶于醚类有机溶剂,10%水溶液呈中性,化学性质稳定,常规条件下不易分解。
工业制备
参考文献[1]报道D-樟脑-10-磺酸钠的制备方法。在 1 mL 容量瓶中配制 (1S)-(+)- 樟脑磺酸水溶液(30.4 mg,0.131 mmol)。在 10 mL 容量瓶中配制氢氧化钠水溶液(260 mg,6.5 mmol)。取 (1S)-(+)- 樟脑磺酸水溶液(100 μL,13.1 μmol),向其中加入氢氧化钠水溶液(20 μL,13 μmol)即得D-樟脑-10-磺酸钠溶液。
或以D-樟脑为起始原料,先将乙酸酐与樟脑投入反应釜,升温至55℃搅拌至完全溶解,缓慢滴加等摩尔量的氯磺酸,体系升温至82℃保温反应4小时完成磺化。反应结束后冷却至室温,缓慢滴加32%液碱调节体系至中性,减压浓缩至干后加入丙酮和活性炭,加热回流1小时脱色,过滤后将滤液缓慢降温至-3~5℃搅拌结晶2小时,离心分离后干燥,即可得到纯度99%以上的医药级D-樟脑-10-磺酸钠产品。该工艺反应条件可控,产物收率稳定,适合规模化生产。

图1 D-樟脑-10-磺酸钠的合成反应式
应用
在医药领域,D-樟脑-10-磺酸钠是经典的中枢神经兴奋药,注射后吸收速度快,可直接兴奋延脑呼吸中枢和血管运动中枢,同时轻度兴奋大脑皮层,增强心肌收缩力,临床用于对抗中枢抑制药中毒,改善肺炎、严重感染引发的呼吸及循环衰竭,也可用于麻醉后的辅助催醒。在精细化工领域,D-樟脑-10-磺酸钠是手性合成中常用的高性价比手性拆分试剂,其樟脑磺酸根的手性结构可与多种手性胺类、醇类化合物形成非对映异构体盐,通过重结晶实现高效拆分,广泛应用于手性药物中间体的工业化生产。此外,利用磺酸根的配位特性,它还可与锌等金属离子络合,制备具有手性识别功能的金属有机配位材料,用于手性分离和荧光传感领域。
储存及使用
目前市售产品多为25kg标准包装,常规储存条件为2-8℃避光密封存放,久置后若出现澄明度下降、析出结晶则不可继续使用,使用过程中禁止与钙剂注射液、降压药及抗抑郁药配伍。
参考文献
[1]Chiba, Yusuke;Zhehui, Jin;Takashi, Nakamura;Nabeshima, Tatsuya.[J]Chemistry Letters, 2022, vol. 51, # 10, p. 1018 - 1021