简介
三氟甲基三氟乙烯基醚，常温下为无色易挥发气体，化学稳定性良好，是重要的含氟乙烯基醚合成砌块；该化合物可与二甲胺、三氟化硼乙醚络合物经低温加成反应，制备N-(1,2-二氟-2-(三氟甲氧基)亚乙基)-N-甲基甲铵四氟硼酸盐含氟鎓盐。
三氟甲基三氟乙烯基醚的性状
合成
方法一：在活塞流反应器中，在大气压下进行了连续气相催化过程。整个反应由以下方程式说明：将预定量的包含负载在碳上的VIII B族过渡金属的催化剂（BET表面积为1200m2/g）装入长度为520mm、内径为10mm的不锈钢管式反应器中。催化剂床置于反应器的中部，而其上部和下部填充有粒状石英。催化剂在流动氦气（5Nl/h）中在350°C下干燥8小时，然后冷却至室温。然后，在用氦气（5 vol.%H2）稀释的氢气流下预还原催化剂，同时以5°C/min的速度加热至350°C。然后将氢气流量增加到10体积%，30分钟后，在4小时内加入50体积%的氢气流量。催化剂活化完成后，将CF3OCFClCF2Cl和氢气和氦气的混合物连续加入反应中。纯化得到标题化合物三氟甲基三氟乙烯基醚[1]。
方法二：将22.3g（0.21mol）Na2CO3和40ml干燥二甘醇二甲醚的干冰/醇混合物冷却的回流冷凝器装入烧瓶中。通过虹吸管加入46克CF3OCF2CF2COF，直至回流和CO2释放停止。将NaF在全氟-3-甲氧基丙酸钠二甘醇二甲醚溶液中的悬浮液加热至120°C，并对热解产物进行分馏。用碳酸钠溶液吸收碳酰氟。在-50°C的盘管式捕集器中冷凝全氟甲基乙烯基醚。用捕集器中的液态溴吸收四氟乙烯得到标题化合物三氟甲基三氟乙烯基醚[2]。
用途
三氟甲基三氟乙烯基醚可与二甲胺、三氟化硼乙醚络合物发生加成环化反应，用于制备N-(1,2-二氟-2-(三氟甲氧基)亚乙基)-N-甲基甲铵四氟硼酸盐含氟鎓盐产物。例如：在惰性气氛下，在-78°C下将三氟甲基三氟乙烯基醚（0.44 mL）液化到密封的Schlenk容器中。在-78°C下通过注射器加入2M的THF（1当量，2.00 mL，4.00 mmol）中的二甲胺。10分钟后取出冷浴，将容器转移到水浴中。通过注射器缓慢加入BF3-Et2O（1当量，559 mg，0.50 mL，3.95 mmol）。剧烈搅拌所得双层混合物15分钟（在此阶段可能发生聚合，可以加入MeCN以溶解聚合物）。在真空下干燥所得固体，得到N-（1,2-二氟-2-（三氟甲氧基）亚乙基）-N-甲基甲铵四氟硼酸盐[3]。
参考文献
[1] Millefanti S, et al. Method for production of perfluorovinyl ethers by hydrodehalogenation: WO2009150091 A1[P]. 2009-12-17.
[2] Lebedev, N. V.; et al. Pyrolytic Decarboxylation of Some Derivatives of Perfluorinated Mono- and Dicarboxylic Acids.. Russian Journal of Applied Chemistry (2005), 78(10), 1640-1645.
[3] Schmitt, Etienne; et al. Synthesis of Mono- and Bis(fluoroalkyl)pyrimidines from FARs, Fluorinated Acetoacetates, and Malononitrile Provides Easy Access to Novel High-Value Pyrimidine Scaffolds. Chemistry - A European Journal (2018), 24(6), 1311-1316.