简介
(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐，常温下为白色结晶性固体；易溶于水，可溶于甲醇，微溶于乙醇，几乎不溶于乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚等低极性有机溶剂，是不对称催化领域常用的手性二胺原料，广泛用于制备手性配体与手性催化剂。
(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐的性状
合成
方法一：向装有顶置搅拌器的1L烧杯中装入L-（+）-酒石酸（0.99mol）和蒸馏水（400ml）。在室温下搅拌混合物，直至完全溶解。以反应温度刚好达到70°C的速率向反应混合物中加入顺式和反式-1,2-二氨基环己烷（240 ml，1.94 mol）的混合物。以反应温度刚好达到90°C的速率向所得溶液中加入冰醋酸（100 ml，1.75 mol）。用力搅拌浆料。在2小时内将浆料冷却至室温。在冰浴中将混合物冷却至≤5°C，持续2小时。通过真空过滤收集沉淀物。用5°C的水（100毫升）清洗湿蛋糕。用甲醇（5x100 ml）冲洗湿饼。通过将空气吸入滤饼1小时来干燥固体。分析固体的对映体纯度，如双间甲酰基酰胺。在40°C下减压干燥产品(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐[1]。
方法二：向装有机械顶置搅拌器的2升烧杯中装入250毫升水。在搅拌下一次性向反应混合物中加入L-（+）-酒石酸（52.5g）。将114克（120毫升，1摩尔）顺式和外消旋反式环己烷二胺一次性加入溶液中搅拌。最初形成浆料，但一旦添加完成，观察到完全溶解。一次向反应混合物中加入冰醋酸（50ml）。产物在添加过程中开始沉淀并继续沉淀。让反应混合物从90°C冷却到5°C。将反应混合物搅拌3小时。将温度再保持在5°C数小时。通过过滤分离产品。用50 mL冷水（5°C）洗涤滤饼，然后用4×50 mL常温甲醇洗涤。将产品溶解在500毫升热水（100°C）中。过滤泡沫中的溶剂。放入冰箱中重结晶，得到14.17克晶体。将泡沫溶解在500毫升热水（100°C）中。过滤溶剂。将产品放入冰箱进行再结晶得到产物(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐[2]。
参考文献
[1] Zhang, Jiang-Feng; et al. Fully Degradable and Well-Defined Brush Copolymers from Combination of Living CO2/Epoxide Copolymerization, Thiol-Ene Click Reaction and ROP of ε-caprolactone. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2011), 44(24), 9882-9886.
[2] Tsygankov, Alexey A.; et al. Synthesis of N,N'-Dialkylated Cyclohexane-1,2-diamines and Their Application as Asymmetric Ligands and Organocatalysts for the Synthesis of Alcohols. Synlett (2017), 28(5), 615-619.