4-巯基-4-甲基-2-戊酮英文：4-Mercapto-4-methyl-2-pentanone，CAS：19872-52-7，无色至淡黄色液体；具有浓郁黑醋栗（醋栗、布仑）香气，是经典香料，沸点：156℃；微溶于水，易溶于乙醇、丙二醇、油脂，主要作为食用香精，用于黑加仑、热带水果、芒果、浆果风味调配；允许用于食品调香。
有机应用
中间体4,4 '‑二硫烷二基双(4‑甲基戊烷‑2‑酮)的合成：将4-巯基-4-甲基-2-戊酮(7.9g，60.0mmol)和95％乙醇(40.0mL)加入到150mL的 反应瓶中。待冷却至0℃以下后，逐滴加入碘的乙醇溶液(10.0g，碘在12.0mL乙醇中)，保持 反应液呈淡黄色。反应完成后，加入饱和NaHCO3水溶液调节pH>7。在真空减压条件下浓缩除去EtOH，然后加入EA(40.0mL)，用10％NaHSO3和盐水洗涤有机层。随后用无水Na2SO4干燥、过滤和浓缩并通过硅胶柱层析法分离纯化得到油状物(6.9g，88％)[1]。
[(S)-(2-甲基-4-氧基戊烷-2-基硫代)甲基-Sar]-3-[(γ-羟基)-NMeLeu]-4-环孢菌素：向[a-亚甲基-Sar]-3-[(γ-羟基)-NMeLeu]-4-环孢菌素(500mg,0.41mmol)和4-疏基-4-甲基-2-戊酮(680mg,5.15mmol)的甲醇(25ml)溶液中加入氢氧化锂(160mg,6.66mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3天。然后大部分溶剂在减压下蒸发。加入二氯甲烷(30ml)和水(30ml)并且将混合物分离。将有机层用水和盐水洗涤,用硫酸镁干燥并在减压下蒸发。将残余物通过色谱法(乙酸乙酯)纯化，得到产物[分子式:C69H123N11O14S;精确质量:1361.90;MS(m/z):1362.50(M+1)+[2]。
室温下，向二甲基亚砜（30mmol，6当量）的乙腈溶液（12mL）中，滴加草酰氯（3mmol，0.6当量）的乙腈溶液（8mL）。草酰氯滴加完毕后，油浴升温至回流反应2小时。随后将体系冷却至室温，依次加入三乙胺（10.5mmol，2.1当量）与硫醇底物4-巯基-4-甲基-2-戊酮（5mmol，1当量），所得混合液搅拌15分钟。反应液减压浓缩，残留物经快速柱层析纯化（石油醚/乙酸乙酯=97:3），得到二硫醚产物2[3]。
参考文献
[1] 安徽农业大学. 一种异噁唑啉类二硫衍生物的制备及应用:CN202411411450.X[P]. 2025-01-10.
[2] 美国科技环球有限公司. 新型环孢菌素衍生物及其用途:CN201480028548.5[P]. 2016-09-21.
[3] Zhao, X., Wang, H., Yin, S., Peng, S., Li, F., Zhang, Q., … Liang, S. (2024). Methanesulfenylation of mercaptans and β-dicarbonyls with DMSO. Journal of Sulfur Chemistry, 45(3), 330–345. https://doi.org/10.1080/17415993.2023.2290269