简介
(+)-香橙烯属于倍半萜类天然烯烃化合物，常温下为无色油状液体，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯。该化合物可作为有机合成原料参与氧化衍生反应，用于构建各类含氧倍半萜衍生物。
(+)-香橙烯的性状
合成
方法一：在-78°C的氮气下，将正丁基锂（0.3 mL，0.36 mmol，1.4M的THF溶液）滴加到甲基三苯基溴化鏻（0.173 g，0.49 mmol）的THF（1.0 mL）溶液中。将所得混合物在0°C下搅拌10分钟。将所得混合物冷却至-78°C。向所得混合物中滴加溶于THF（1 mL）中的芳并苯二甲酸二甲酯酮（0.24 mmol）。将混合物加热至室温。将混合物再搅拌24小时。向所得混合物中缓慢加水（5mL）。用乙醚（25mL）萃取所得混合物。先用2M HCl（5 mL）洗涤有机层，然后用4M NaOH（5毫升）洗涤。用乙醚（3×20mL）提取合并的碱性水洗液。干燥合并的有机提取物（MgSO4）。真空除去溶剂。使用快速色谱法（石油醚）纯化粗产物得到标题化合物(+)-香橙烯[1]。
方法二：在氮气下，将过碘酸钠（0.095 g，0.44 mmol）加入到搅拌的芳并苯二甲酸二醇（0.40 mmol）在甲醇（30 mL）和水（10 mL）中的混合物中。在室温下搅拌所得混合物2小时。向所得混合物中加入饱和氯化钠水溶液（20mL）。用乙酸乙酯（3×30 mL）萃取所得混合物。干燥合并的有机提取物（硫酸钠）。真空除去溶剂。使用快速色谱法（9:1己烷：乙酸乙酯）纯化粗产物得到标题化合物(+)-香橙烯[1]。
用途
(+)-香橙烯可作为有机合成原料参与氧化衍生反应制备相应含氧萜类衍生物。例如：将(+)-香橙烯、N-甲基吗啉-N-氧化物（1.5 mmol）和四氧化锇（0.03 mL，0.02 mmol，2.5%w，溶于叔丁醇）加入到（+）-芳并苯并呋喃（0.49 mmol）的1:1叔丁醇：水（10 mL）溶液中。在室温下搅拌所得混合物64小时。向所得混合物中加入饱和亚硫酸钠水溶液（10mL）。将所得混合物搅拌1小时。用乙酸乙酯（3×10 mL）萃取混合物。用1M氢氧化钾（10mL）洗涤合并的有机提取物。干燥有机层（硫酸钠）。真空除去溶剂。使用快速色谱法（9:1己烷：乙酸乙酯）纯化粗产物[1]。
参考文献
[1] Duhamel, Nina; et al. Convenient synthesis of deuterium labelled sesquiterpenes.. Tetrahedron Letters (2016), 57(40), 4496-4499.