异丙苯磺酸钠调控氧化铝纳米颗粒泡沫的界面机制与驱油应用

2026/9/1 8:02:28 作者:电离式

介绍

异丙苯磺酸钠(Sodium cumenesulfonate,SC)作为一种短链阴离子型两亲化合物,兼具表面活性与带电颗粒调控能力,与带正电的勃姆石(AlOOH)纳米颗粒复配后,可同时实现良好的起泡性与优异的泡沫稳定性。

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图一 异丙苯磺酸钠

分子结构

异丙苯磺酸钠的分子结构由异丙苯基与磺酸根阴离子头基组成,较短的疏水链使其单独存在时难以在气液界面形成致密有序的吸附膜,因此纯 SC 溶液的起泡能力与泡沫稳定性均较弱,生成的泡沫会快速破裂。但其带负电的磺酸头基可通过静电引力吸附在带正电的 AlOOH 纳米颗粒表面,实现颗粒的原位疏水化改性。在 pH 为 4.42 的水相中,AlOOH 纳米颗粒因表面羟基质子化带强正电,zeta 电位可达 + 55.36 mV,胶体体系高度稳定。随着 SC 浓度升高,带负电的 SC 分子通过静电作用吸附于颗粒表面,颗粒 zeta 电位快速下降;当 SC 浓度高于 75 mM 后,吸附趋于饱和,zeta 电位降至平台值。与长链烷基表面活性剂不同,SC 分子间疏水相互作用极弱,无法通过疏水缔合形成第二层吸附,因此颗粒表面电荷始终不会发生反转,高浓度下也不会出现胶体重新分散的现象,这一特性也直接决定了颗粒疏水性随 SC 浓度单调上升的规律:接触角随 SC 浓度升高持续增大并最终趋于平稳,证实了单分子层吸附的存在。SC 在颗粒表面的吸附存在半胶束转变,浓度在 3~5 mM 区间时即可在颗粒表面形成疏水微区,引发颗粒间疏水絮凝。

在异丙苯磺酸钠与 AlOOH 纳米颗粒构成的复配体系中,起泡性与泡沫稳定性分别由不同组分主导,二者存在明显的协同效应与浓度依赖的竞争关系。SC 分子扩散速度快,可快速吸附至新生气液界面降低表面张力,是体系起泡性的主要贡献者;而经 SC 疏水化改性的纳米颗粒吸附于界面后,可形成机械强度极高的颗粒屏障,完全阻断气泡聚并与奥氏熟化,决定了泡沫的长期稳定性。在 SC 浓度 0~20 mM 的区间内,泡沫性能随浓度升高呈现协同提升的规律:随着 SC 吸附量增加,颗粒疏水性持续增强,界面脱附能不断增大,更多颗粒能够稳定吸附于气液界面,泡沫稳定性逐步提升,同时 SC 浓度升高也带来了起泡体积的持续增加。当 SC 浓度为 20 mM 时,体系达到最优平衡:初始泡沫体积充足,且泡沫可稳定保存 7 天以上,仅因少量蒸发出现体积微降。

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图二 AlOOH/SC分散液24小时的照片

当异丙苯磺酸钠浓度超过 20 mM 继续升高至 30 mM 时,泡沫稳定性出现骤降,异丙苯磺酸钠无法形成双层吸附,颗粒疏水性仍在上升。SC 分子尺寸小、扩散速率快,高浓度下会优先占据气液界面的大量位点,导致纳米颗粒无法有效吸附至界面,当界面颗粒覆盖率低于稳定阈值时,气泡聚并过程无法终止,最终引发泡沫整体失稳。与此同时,高浓度 SC 会加剧颗粒团聚,增大的聚集体尺寸提升了颗粒向界面扩散的能垒,进一步降低了界面颗粒覆盖率,加剧了泡沫失稳。此时体系中绝大多数颗粒仍会富集于泡沫相内部,但这种富集并不等同于界面吸附,仅以颗粒累积量判断泡沫稳定性存在明显局限性。此外,该颗粒稳定泡沫还具备优异的耐油性能,与煤油接触 24 h 后仍能保留约 20% 的泡沫体积,远优于十二烷基硫酸钠(SDS)泡沫 4 h 内完全破裂的表现,这源于颗粒界面膜的高机械强度与泡沫内部颗粒网络对油相扩散的阻滞作用。

机理

电解质阳离子可与异丙苯磺酸钠的磺酸根头基结合形成离子对,降低 SC 分子的有效浓度与界面吸附速率,削弱 SC 与颗粒的竞争吸附效应,使更多纳米颗粒能够吸附至气液界面,反而会提升高 SC 浓度下的泡沫稳定性;另一方面,电解质会压缩颗粒表面双电层,同时阳离子会与带正电的颗粒竞争吸附 SC 分子,导致颗粒表面 SC 吸附量下降、疏水性降低,部分颗粒会从泡沫中脱落进入液相。

二价Ca²与磺酸根的结合能力远强于一价 Na⁺,因此 CaCl₂对异丙苯磺酸钠界面吸附的抑制作用更明显,仅需 5 mM 以上即可使 30 mM SC 体系的泡沫稳定性大幅回升;同时 Ca²⁺对颗粒疏水性的削弱也更强,200 mM CaCl₂下仅有 58.94% 的颗粒保留在泡沫相中。相比之下,NaCl 对泡沫性能的影响温和得多,需要更高浓度才能提升泡沫稳定性,且颗粒脱落程度更轻,600 mM NaCl 下仍有 90% 以上的颗粒富集于泡沫中。在固定 CaCl₂浓度的条件下进一步提升 SC 浓度,泡沫体积会因体系黏度升高而逐步下降,当 SC 浓度超过 75 mM 后,过量的游离 SC 再次主导界面竞争吸附,泡沫稳定性重新下降。

随着异丙苯磺酸钠浓度升高,泡沫在多孔介质中的封堵能力逐步增强,注入过程中压差持续上升,20 mM SC 体系的封堵效果最优;在后续水驱阶段,稳定的泡沫仍能保持较高的流动阻力,有效抑制水窜。对应的原油采收率与泡沫性能呈现正相关性,SC 浓度越高,泡沫的驱替效率与波及效率越好,20 mM SC 体系可显著提升最终采收率。高稳定性泡沫能够有效封堵高渗水流通道,迫使后续注入水转向未波及的低渗区域,同时泡沫自身的贾敏效应可逐级调整液流方向,最大化动用剩余油;而颗粒增强的液膜强度使泡沫在运移过程中不易破裂,保证了深部调驱的有效性[1]。

参考文献

[1]Yang, Weipeng, Wang, Tengfei, Fan, Zexia. Highly Stable Foam Stabilized by Alumina Nanoparticles for EOR: Effects of Sodium Cumenesulfonate and Electrolyte Concentrations[J]. Energy & Fuels,2017,31(9):9016-9025. DOI:10.1021/acs.energyfuels.7b01248.

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