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月桂叶(Bay leaf)，又名香桂叶、香叶，为亚热带樟科常绿树种月桂树的叶子，其略有苦味，具特殊芳香气味，在西方文化里象征胜利、荣耀与智慧。月桂叶的独特之处并不单因为其寓意美好，它更是人们常用的调味香料，目前专家学者们已通过系统研究证实其主要成分为水芹烯、过氧南艾蒿烯内酯、槲皮素、去甲异南天竹种碱、(D‑葡配甘油型)‑3‑辛酮糖、芳香厚壳桂碱、芳樟醇、丁香油酚、牻牛儿醇、松油醇、乙酰丁香油酚、甲基丁香油酚和十一烯醇(10‑Undecen‑1‑ol)等。前述成分中，十一烯醇是典型特征成分之一，以爪哇产月桂叶(Litsea odoriferaval)叶中含量为高，其是有柑橘‑玫瑰香气的无色液体，CAS号为112‑43‑6，因其气味令人愉快，已广泛用于日化和美妆领域。
近些年，十一烯醇又被发现有新的用途，如CN108821426报道十一烯醇可以与丙烯进行催化聚合制得废水处理用生物填料，水处理效率较好；CN106519800报道十一烯醇可以制得在电致发光领域用途广泛的量子点墨水；CN101575393报道十一烯醇可以催化共聚制得共单体插入率与分子量可控的功能性聚烯烃。此外，十一烯醇还可以在催化剂Et[Ind]2ZrCl2作用下与乙烯共聚制得羟基官能化聚乙烯(PE‑OH)/OMT纳米复合材料，结构稳定性极佳，经过十几年的市场验证，目前已被业内专业人士认可。
当前，十一烯醇的市场需求量一路走高，而从爪哇产月桂叶中提取产能又十分有限。虽然也有较多文献报道十一烯醇可以采用化学合成的途径制得，主流的合成路线如采用氢化二异丁基铝、四氢铝锂、氢气或特殊催化剂等还原10‑十一烯酸乙酯、10‑十一烯酸甲酯、10‑十一烯‑1‑醛或10‑十一烯酸制备十一烯醇。原路线技术上可行，但被还原化合物来源稀缺度并不亚于目标产物十一烯醇。至于CN110054538和WO2005/37228报道的分别以N,N‑二甲基十一碳‑10‑烯酰胺和10‑十一烯酸异丁酯为起始原料制备十一烯醇也同样存在原料价格昂贵问题。
合成方法[1]
将无水乙醇(2000kg，43.41kmol)、1,11‑二氯十一烷(1350.00kg，5.99kmol)和颗粒状氢氧化钠(525.00kg，13.13kmol)依次投入配有冷凝器的不锈钢高压釜(316L，5000L)中。投料毕，关闭高压釜所有与外界相通的阀门以保持反应过程完全密闭，往高压釜盘管中通入蒸汽，迅速升温至115℃，此时反应压力为0.22MPa，于此条件下保温保压搅拌1h。保温保压毕，确认冷凝器工况良好的前提下卸压至高压釜内压力为常压，卸压过程会有部分溶剂无水乙醇(650kg)被冷凝回收至接收罐。卸压毕，往反应釜中加入纯化水(1500.00kg，83.33kmol)，加水毕，升温至95℃，常压保温5h。常压保温毕，往高压釜盘管中通入循环水降温，控温不超过50℃用盐酸调节pH至中性，此时反应体系呈淡黄色透明液体。调节pH毕，常压蒸馏至馏分中乙醇含量低于5％。常压蒸馏毕，静置分层(如果反应体系有少量晶体析出，补加纯化水使其溶解)，上层为十一烯醇粗品，下层为氯化钠水溶液。上层去精馏可得到983.15kg无色透明液体，为十一烯醇成品，GC纯度为99.80％，摩尔收率96.39％；下层去脱盐，制备氯化钠。（所用到的常压均为0.1013MPa。所述的无水乙醇尔费休水分低于0.5％；所述无水乙醇、颗粒状氢氧化钠和1,11‑二氯十一烷均为市售常规产品。）十一烯醇的GC分析结果如图所示。
参考文献
[1] 王叔和生物医药(武汉)有限公司. 一种10-十一烯-1-醇的制备方法:CN202310256032.7[P]. 2023-07-25.