[3-[[(苯基氨基)甲酰基]氧]苯基]氨基甲酸乙酯的应用与合成

[3-[[(苯基氨基) 甲酰基] 氧] 苯基] 氨基甲酸乙酯是一种选择性苯基氨基甲酸酯类‌苗后除草剂‌，‌别名‌：甜草灵、双苯胺灵、EP-475、Betanal AM 等。纯品为白色至灰白色结晶；熔点约 120℃；不溶于水，微溶于甲醇/氯仿；专用于甜菜（尤其糖甜菜）田防除一年生阔叶杂草。

作用与应用

1 作用机制‌：抑制杂草光合作用中 CO₂固定及 ATP/NADPH₂生成（阻断 Hill 反应），导致杂草坏死。

2 适用作物‌：仅用于‌甜菜苗期‌（茎叶处理），对甜菜高度安全。

3 ‌防除对象‌：藜、蓼、苋、野芝麻、刺儿菜等阔叶杂草（杂草 2–4 叶期效果最佳）。

合成方法

方法一（异氰酸酯偶联法）：在严格无水且经钠丝回流干燥的苯（50 mL）中，投入预先制备的取代型N-(3-羟基苯基)氨基甲酸酯（约0.01 mol）与新鲜称取的苯基异氰酸酯（0.010 mol，约1.19 g）。向此澄清溶液中滴入催化量（3～5滴）的三乙醇胺作为亲核促进剂，随后将混合物加热至微沸回流状态，持续剧烈搅拌30分钟。期间通过薄层色谱（展开剂：乙酸乙酯/正己烷=1/3）密切跟踪反应进程，待原料斑点完全消失后停止加热。冷却至室温后，在减压下（水浴≤40 ℃）旋转蒸发除去苯溶剂，得到深黄色黏稠残留物。将该粗品进行硅胶柱色谱分离，以乙酸乙酯/正己烷（体积比1:2）等度洗脱，收集Rf≈0.35的目标流分，合并后减压浓缩，即可获得浅黄色固体状目标产物[3-[[(苯基氨基)甲酰基]氧]苯基]氨基甲酸乙酯，收率约72%～78%。[1]

方法二（氯甲酸酯酰化法）：在室温（约25 ℃）及氮气保护下，将3-氨基苯酚（0.05 mol，约5.46 g）溶解于干燥四氢呋喃（50 mL）中，置于配有恒压滴液漏斗的三颈烧瓶。缓慢滴加乙基氯甲酸酯（0.025 mol，约2.71 g），控制滴速约每10秒1滴，避免局部过热。加毕后继续搅拌2小时，反应液逐渐变浑浊并析出白色沉淀（主要为副产盐酸盐）。反应结束后抽滤除去不溶物，滤液在减压下蒸干溶剂，剩余物同样经硅胶柱色谱（乙酸乙酯/正己烷=1:2）纯化，最终得到白色结晶性粉末[3-[[(苯基氨基) 甲酰基] 氧] 苯基] 氨基甲酸乙酯。该法收率约65%～70%。

参考文献

[1] Vorčáková, K., Majekova, M., Horáková, E., Drabina, P., Sedlák, M., & Štěpánková, Š. (2018). Synthesis and characterization of new inhibitors of cholinesterases based on N-phenylcarbamates: In vitro study of inhibitory effect, type of inhibition, lipophilicity and molecular docking. Bioorganic chemistry, 78, 280-289.