氯甲酸(-)-薄荷基酯英文名：(-)-Menthyl Chloroformate，CAS：14602-86-9，无色至淡黄色透明液体；溶于二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂；遇水易水解，释放HCl；具有手性，是经典手性衍生化试剂/手性拆分剂。
制备方法
在配有机械搅拌,温度计,恒压加料漏斗和尾气吸收装置的圆底三口烧瓶中加入15.60g(0.1mol)L-薄荷醇,156ml二氯甲烷,搅拌使其充分溶解,冷却至-5℃,加入14.84g(0.05mol)三光气继续搅拌使其充分溶解,然后滴加37.44g三乙胺与78ml二氯甲烷混合的溶液,约1.5小时滴加完毕。保温反应2小时,进入第二个反应阶段,升温至25℃,搅拌反应约6小时,反应结束后,过滤分离出沉淀,母液依次经蒸馏水,5%的稀盐酸,5%的碳酸钠,饱和食盐水洗涤,再用无水硫酸钠干燥,最后减压精馏,收集95-96℃,5mmHg的馏分得到19.73g无色油状化合物氯甲酸(-)-薄荷基酯，收率90.2%[2]。
合成应用
偕二氯乙醇光学活性酯的合成：在配有机械搅拌、温度计、恒压滴液漏斗装置的圆底三口烧瓶中加入13.68g(0.12mol)偕二氯乙醇、150ml二氯甲烷，搅拌至充分混合，冷却至-5℃，加入18.96g(0.24mol)吡啶，继续搅拌；称取21.8g(0.1mol)氯甲酸(-)-薄荷基酯溶于65ml二氯甲烷溶液中，摇匀后通过恒压滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，1h滴加完毕，保温反应2h，升温至25℃，搅拌反应3h，使氯甲酸(-)-薄荷基酯与偕二氯乙醇充分缩合，反应结束后，加入100ml水淬灭，搅拌20min，分液，有机层用饱和NaHCO3，饱和食盐水各洗一次，然后，用无水硫酸镁干燥，最后，减压蒸馏除去溶剂得到26.67g固体状的偕二氯乙醇光学活性酯，经计算，其收率为90.1％[1]。
丁-2-烯-1,4-二基双((1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己基)双(碳酸酯)的制备：在配有机械搅拌,温度计,恒压加料漏斗的圆底三口烧瓶中加入4.93g(0.052mol)丁烯二醇,30ml二氯甲烷,搅拌均匀,冰水浴冷却至0℃,加入6.48g三乙胺,搅拌均匀,将得到的21.88g(0.10mol)化合物氯甲酸(-)-薄荷基酯溶于45ml二氯甲烷中缓慢滴加到三口烧瓶中,搅拌反应1小时,过滤分离出沉淀,母液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,再用无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂得到18.98g目标化合物,收率84%[2]。
参考文献
[1] 武汉工程大学. 一种恩曲他滨的不对称合成方法:CN201910773538.9[P]. 2019-10-18.
[2] 武汉工程大学. 一种恩曲他滨的制备方法:CN201811493603.4[P]. 2019-03-08.