聚苯胺的应用及合成

2026/10/19 8:01:06 作者:棋桦

聚苯胺是一种高分子化合物,最大的特点就是‌经过掺杂后可以导电‌,属于导电高分子材料。它外观通常是粉末状,熔点高于330°C,原料易得、合成工艺简单,化学和环境稳定性都比较好,所以应用研究非常广泛。‌‌

核心特性

导电性:本征态(未掺杂)的聚苯胺是绝缘体,但通过质子酸掺杂后,电导率能提升十几个数量级,接近金属导电水平。而且掺杂—脱掺杂过程可逆,用碱处理又能变回绝缘态。

电致变色:在外加电压变化时,聚苯胺颜色会在亮黄色、绿色、暗蓝色和黑色之间可逆变化,响应时间在100毫秒以内,循环寿命可达百万次以上。

溶解性:它的溶解性比较差,在大多数有机溶剂里几乎不溶,目前主要通过结构修饰、掺杂诱导、复合等办法来获得可溶性或水溶性的聚苯胺。‌‌

主要应用

金属防腐‌:聚苯胺防腐涂料是研究最成熟的方向之一,已实现商业化,特别适合海洋、航天等严苛环境下的金属防护。

防静电与电磁屏蔽‌:常用来制备抗静电涂料、导电纤维和电磁屏蔽材料。

新能源领域‌:可作二次电池电极材料、发光二极管和光学器件等。

传感器‌:可制备尿素酶传感器等生物或化学传感器。

合成方法

将1.0 mL苯胺(10.7 mmol)溶于60 mL 1 M HCl水溶液中,置于磁力搅拌器上,用冰盐浴将其冷却至约0°C,并设置好电位-时间曲线测量装置,以铂(Pt)为工作电极,银/氯化银(Ag/AgCl)为参比电极。将1.15 g (NH₄)₂S₂O₈(2.2 mmol)溶于40 mL 1 M HCl水溶液中制得的溶液(经同样方式冷却)一次性加入到苯胺溶液中。在约0°C下反应90分钟。电位先升至约 0.75 V(与过硼苯胺盐的形成一致),随后在约 3 小时后急剧降至 0.45 V(与还原为翡翠苯胺盐一致)。在空气中通过抽滤分离出深绿色的沉淀物翡翠苯胺·HCl。用 1 M HCl 水溶液(2 × 100 mL)和乙腈 (2×20 mL)将残渣在60°C真空烘箱中干燥12小时,得到流动性良好的翡翠碱·盐酸盐粉末,其四探针压片导电率σHCl/RT约为8 S/cm,从而获得聚苯胺。[1]

聚苯胺的合成.jpg

将对苯二胺(1.18 g,10.9 mmol)、1,4-二溴苯(2.57 g,10.9 mmol)、三(二苄基亚乙酮)二钯(100 mg,0.109 mmol)、 叔丁基氧化钠(2.62 g,27.3 mmol)和 110 mL 邻二甲苯,置于装有回流冷凝管的双颈 250 mL 圆底烧瓶中。在剧烈搅拌下,用氩气对反应混合物进行 15 分钟的置换。一次性加入105 mL(0.433 mmol)三(叔丁基)膦,该物质溶解于10 mL邻二甲苯中。再用氩气对反应混合物置换10分钟,然后回流加热12小时。冷却所得混合物,并通过过滤分离出固相。使用索氏萃取器用甲醇、氯苯和碳酸二乙酯彻底洗涤。将产物聚苯胺在110°C真空下干燥12小时。

在持续搅拌下,将0.3 g对苯二胺(98.5%)溶解于含有6 mL浓盐酸的50 mL蒸馏水中。在超声辅助下加入0.2 g hp-Si,使用UH-100A探头式超声器以约4 W的功率超声处理5分钟。将10 ml 1.0 M 亚硝酸钠(99.0%)溶液滴加至上述混合物中。将混合物持续搅拌 12 小时。在冰水浴中进行重氮化反应。将所得反应溶液离心,并用乙醇和蒸馏水反复洗涤,直至上清液呈无色。将反应产物分散于氧化石墨烯溶液中,随后在180 °C下进行5小时水热反应,得到hp-Si@GO。在700 °C下通入氩气流中进行1小时热解处理,去除有机官能团,得到聚苯胺。

参考文献

[1] Papammagari, L., Agnihotra, S. R., Manohar, N., Bouldin, R. M., & Manohar, S. K. (2021). Nanostructured polyanilines using the H2O2/CaCl2 oxidant system. Macromolecules, 54(3), 1507-1516.


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