4-溴-1,3-苯二甲酸在金属配合物研究中的应用

4-溴-1,3-苯二甲酸为白色至类白色结晶粉末；熔点297–299℃；微溶于水，可溶于甲醇等极性有机溶剂；芳环上同时带有两个羧基与一个溴取代基，羧基易脱质子，具备强配位能力。4-溴-1,3-苯二甲酸常用于水热合成金属配位聚合物与MOF晶体材料，溴取代基可调控骨架结构与材料性能。

应用研究

专利CN201510413672.X提供了一种4-溴-1,3-苯二甲酸和1,4-二(咪唑-1-亚甲基)苯混配镉配合物，化学式为：{[Cd(4-Br-ip)(bix)]・H₂O}_∞，所述的4-溴间苯二甲酸和1,4-二(咪唑-1-亚甲基)苯混配镉配合物晶体属于单斜晶系；制备方法为，将4-溴间苯二甲酸、碱、1,4-二(咪唑-1-亚甲基)苯和金属镉盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时10℃的升温速率加热至120~160℃，维持此温度3天，收集到的无色块状晶体，依次经过洗涤、干燥处理，得到配合物；该配合物具有一定的热稳定性，晶体样品的荧光测试结果显示可以作为荧光材料在材料科学领域得到开发应用[1]。

Ma等人以乙酸锰(II)、4-溴-1,3-苯二甲酸(H2Bript)以及氨配体2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)和1,10-邻菲罗琳为原料，通过水热反应制备了两种新型配位聚合物:[Mn(Bript)(2,2'-bipy)](1)与[Mn(Bript)(phen)(H2O)]·H2O(2)。采用元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对两种配合物进行结构表征。单晶结果表明:配合物1属于三斜晶系，空间群P1，晶胞参数a= 9.389(3)A,b=11.170(3)A,c=16.629(5)A,a= 90.759(3)°,B=95.061(3)°,y=93.214(3)°;配合物 2属于单斜晶系，空间群P2₁/c，晶胞参数a= 12.980(14)A, b=11.120(12)A,c=13.079(14)A,B= 92.868(10)°配合物1呈现一维梯状链结构，相邻一维链通过π-π堆积作用连接形成二维超分子网络;配合物2为二维层状结构，体系内存在大量分子内与分子间氢键。本文还对两种配合物的热稳定性进行了初步研究[2]。

Guo等人合成了一种新型配合物[Ni(brip)(phen)(H2O)]n・nH2O(brip为4-溴-1,3-苯二甲酸，phen为1,10-邻菲哕啉)，并通过X射线衍射、元素分析与红外光谱对其进行表征。单晶X射线分析表明，该晶体属于单斜晶系，C2/c空间群;晶胞参数a=28.798(5)A，b=10.8086(19)A,c=12.788(2)A,B=112.861(2)°。在该配合物中，4-溴-1,3-苯二甲酸采取三齿配位模式，桥联Ni-羧酸根单元链，构筑出二维无限层状网络;相邻层之间的氢键与π-π堆积作用，进一步将二维结构拓展为三维超分子骨架[3]。

参考文献

[1] 洛阳师范学院. 4-溴间苯二甲酸和1,4-二(咪唑-1-亚甲基)苯混配镉配合物及制备方法:CN201510413672.X[P]. 2015-10-28.

[2] Ma, L.-F., Meng, Q.-L., Wang, L.-Y., et al. Hydrothermal preparation, crystal structures, and properties of new mn(II) metal-organic frameworks with 4-bromoisophthalic acid and n-donor ligands[J]. Synthesis and reactivity in inorganic, metal-organic, and nano-metal chemistry,2010,40(8/10):855-860. DOI:10.1080/15533174.2010.522649.

[3] Guo, C.-Y., Li, S.-H.. Synthesis and crystal structure of a Ni(II) complex with 4-bromoisophthalic acid and 1,10-phenanthroline[J]. Synthesis and reactivity in inorganic, metal-organic, and nano-metal chemistry,2012,42(6/7):902-904. DOI:10.1080/15533174.2012.680135.