简介
顺式-1,4-二氯-2-丁烯属于卤代烯烃，常温下为淡黄色液体，难溶于水，可溶于二甲苯、甲醇等有机溶剂。它是有机合成常用卤代中间体，能够与三正丁基膦发生反应，制备二氯化鏻类有机磷化合物。
顺式-1,4-二氯-2-丁烯的性状
合成
方法一：吡啶320.0 g（0.40倍摩尔），装入10L四颈烧瓶中，并附滴液漏斗和温度计。向其中添加2526.0 g亚砜氯化物（=21.11摩尔，2.08倍摩尔），使系统中的温度变为5～12℃。然后，逐滴添加顺-1,4-丁烯二醇（890 g，10.11 mol），使系统中的温度变为5～12℃。滴加完成后，在5°C下搅拌2小时，然后加热至50°C并搅拌6小时。将反应液浓缩，通过液相分离将所得溶液分为两层。分离该溶液的上层。在甲苯上层，得到标题化合物顺式-1,4-二氯-2-丁烯，1122g（收率88.7%，8.97mol）[1]。
方法二：在含有35.4g（0.4mol）顺-2-丁烯-1,4-二醇、83.8g（0.8mol）三乙胺和416.6g乙酸乙酯溶液的圆瓶反应器中，使用冰浴在约5℃下逐滴添加甲磺酰氯并搅拌30 min。搅拌2小时后，通过过滤除去结晶固体，并在减压下蒸发溶剂。得到60.0g残渣，其中包括产物顺式-1,4-二氯-2-丁烯[2]。
用途
顺式-1,4-二氯-2-丁烯在此反应中作为双卤代烷基亲电底物，与苯磺酰胺在碱作用下发生环化反应，构建含氮五元环目标产物。例如：向DMF（4 ml）中的苯磺酰胺（0.25 g，1.55 mmol）溶液中，分份添加NaH（140 mg，3.51 mmol），并在r.t下搅拌该溶液10 min。添加顺式-1,4-二氯-2-丁烯（0.22 g，1.71 mmol），并搅拌该混合物20 h。在r.t.添加水并用己烷：乙酸乙酯（4:1）萃取该溶液。用水和NaCl饱和溶液洗涤有机相，在Na2SO4上干燥，过滤并浓缩以得到白色固体的纯产物[3]。
此外，顺式-1,4-二氯-2-丁烯可与三正丁基膦发生季鏻盐合成反应，用于制备二氯化鏻类有机磷化合物。例如：将三正丁基膦（7.1 mL，28 mmol）和顺式-1,4-二氯-2-丁烯（1.5 mL，Acros）的混合物在室温下于氩气下于干燥二甲苯（30 mL）中搅拌14小时。回流加热所得浆液4小时。冷却后，让混合物沉淀成两层。倾析顶部二甲苯层。用等量的己烷清洗重产品层两次。将产品蒸发至干燥。将二氯化鏻溶解于无水甲醇（20 mL）中[4]。
参考文献
[1] Yamakawa, A.; et al. Preparation of optically active cyclic aminoalcohols. JP2008037810 A, 2008.
[2] Muraoka, H.; et al. Method of producing pyrrolidine derivatives. EP985664 A2, 2000.
[3] Pericas Brondo, M. A. Preparation of 3-amino-4-hydroxy pyrrolidine derivatives as modulators of sigma receptor. EP1849781 A1, 2007.
[4] Li, Yu; et al. Diferrocenyl Molecular Wires. The Role of Heteroatom Linkers. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(30), 10374-10382.