N,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯

921-26-6

75-65-0

137348-86-8

以二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺和叔丁醇为原料合成N,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯的一般步骤：在无水条件下，将叔丁醇（3.7 g，4.7 mL，50 mmol，2.0当量）和三乙胺（5.6 g，7.7 mL，55 mmol，2.2当量）溶解于无水乙醚（20 mL）中，制备成溶液。将此溶液缓慢加入到二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺（5.0 g，25 mmol）的无水乙醚（5 mL）溶液中，同时保持反应温度低于0℃。加料完成后（约15分钟），将反应混合物缓慢升温至室温，并继续搅拌3小时。反应完成后，加入5%碳酸氢钠水溶液（10 mL）进行淬灭，分离水相。有机相依次用5%碳酸氢钠水溶液（2×10 mL）和饱和氯化钠水溶液（25 mL）洗涤，然后经无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩，得到澄清的油状残留物。通过真空蒸馏纯化，得到目标产物N,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯，为透明油状物（4.3 g，收率63%）。产物沸点为56-57°C（0.05 mmHg）。1H-NMR（300 MHz, CDCl3）δ 1.17（d, J = 6.0 Hz, CH(CH3)2），1.35（s, 18H, 2×C(CH3)3），3.53-3.68（m, 2×CH(CH3)2）；13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 24.21（d, JPC = 7.73 Hz），31.06（d, JPC = 9.75 Hz），43.09（d, JPC = 13.88 Hz），74.50（d, JPC = 9.75 Hz）；31P-NMR（202 MHz, CDCl3）δ 130.0（s）。

参考文献：

[1] Patent: US7018987, 2006, B1. Location in patent: Page/Page column 9

[2] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, # 7, p. 1621 - 1628

[3] Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related Elements, 2000, vol. 164, p. 277 - 291