克菌丹

克菌丹，为白色晶体，是一种常用的农业杀菌剂，可用于防治Botrytis、Fusarium、Fusicoccum、Pythium。可增强反硝化作用和总培养菌。克菌丹属于三氯甲硫基类杀菌剂，是苯二甲酰亚胺的衍生物。克菌丹主要用作杀菌剂，它们对多种果树、蔬菜病害的灭杀效果好，且药害小，适当使用还有刺激植物生长的作用。尽管克菌丹对哺乳动物毒性低，但反刍动物尤其绵羊对它特别敏感，致死量极低，同时克菌丹是对人具有可疑致癌的农药。

克菌丹(captan),试验代号 SR406。商品名称 Capone、 Captaf、Criptan、Dhanutan、 Merpan。其他名称盖普丹。是由Chevron化学公司开发的杀菌剂。

由丁二烯与顺丁烯二酸酐反应生成1,2,3,4-四氢苯二甲酸酐，再与氨作用合成1,2,3,4-四氢苯二甲酰亚胺，最后与三氯硫氯甲烷反应得克菌丹，即N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺。

1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备

1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐的制备将顺丁烯二酸酐和苯混合加热，使酸酐溶解，待温度升至70℃时，通入丁二烯，在(75±2)℃反应，直至通气反应至终点，然后趁热把物料放入结晶槽，冷却至室温，过滤，滤饼于50～70℃干燥，得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐，含量95%以上。 2.1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备将氨水加入反应瓶中，于50℃以下加入1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐,逐渐升温至105～110℃，使剩余的游离氨及水蒸发，再逐渐升温至230～250℃，约4.5～5h，将物料放出，冷却至80℃，加热水溶解，冷却结晶，过滤，干燥，得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺。

N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺的制备

将1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺加入到预冷至0℃的5%～6%的氢氧化钠溶液中，待完全溶解后，加入三氯硫氯甲烷，在0～5℃反应。当pH值为8以下时，视反应结束，过滤，滤饼用水洗至中性，干燥，得N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺。

大鼠急性经口LD₅₀为9000mg/kg，对皮肤及黏膜有刺激作用。每日用300mg/kg剂量的工业品喂狗66周未出现慢性中毒症状，对大鼠2年饲喂试验的无作用剂量为1000mg/kg。动物试验发现致畸、致突变作用。

克菌丹是一种具有保护和治疗作用的非内吸性杀菌剂。

克菌丹工业品为无色到米色无定形固体，带有刺激性气味。纯品为无色结晶固体，熔点 178℃(tech.,175~178℃)。蒸气压<1.3×10-3Pa(25℃)。分配系数KowIgP=2.8(25℃). Henry常数(Pa·m3/mol):3×10-4(pH5),2×10-4(pH7)。相对密度1.74(26℃)。溶解度(g/L)：水0.0033(25℃)，丙酮21，二甲苯20，氯仿70，环己酮23，二氧六环47，苯21，甲苯 6.9,异丙醇1,7，乙醇2.9，乙醚2.5；不溶于石油醚。在中性介质中分解缓慢，在碱性介质中 分解迅速。DT50(20℃)：32.4h(pH5),8.3h(pH7),<2min(ph10)。热DT50:>4y(80℃)， 14.2d(120℃)。

用作保护性杀菌剂，叶面喷施或拌种均可三氯甲硫基类广谱的保护性杀菌剂，对大麦、小麦、燕麦、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树、瓜类、烟草等作物的许多病害均有良好的防治效果。对作物安全，无药害，而且还具有刺激植物生长的作用。对水稻纹枯病、稻瘟病、小麦秆锈病，烟叶赤星病，棉花苗期病，苹果腐烂病等也有良好的防治效果。克菌丹是有机杀菌剂的一个重要品种，对三麦、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树、瓜类、烟草等作物多种病害均有良好的防治效果。对三麦赤霉病防治效果仅次于多菌灵，对水稻纹枯病、稻瘟病、小麦秆绣病、烟草赤星病、棉花苗期病害、苹果腐烂病等也具有良好的防治效果。该品还用于拌种防治棉花苗期病害。大鼠口服LD50为9000mg/kg。对皮肤皮粘膜有刺激作用。由丁二烯与顺丁烯二酸酐反应生成1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐，再与氨作用合成1,2,3,6-四氢苯二甲酰亚胺，最后与三氯硫氯甲烷反应得到克菌丹。1，2，，3，4-四氢化邻苯二甲酐的制备 将顺丁烯二酸杆和苯混合加热，使顺酐溶解，待温度升至70℃时，通入丁二烯，在（75±2）℃反应，直至通气反应至终点，然后趁热把物料放入结晶槽，冷却至室温，过滤，滤饼于50～70℃干燥，得1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酸酐，含量95%以上。
1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备 将氨水加长反应瓶中，于50℃以下加长1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酸酐，逐渐升温至105～110℃，使剩余的游离氨及水蒸发，再逐渐升温至230～250℃，约5～6h，将物料放出，冷却至80℃,加热水溶解，冷却结晶，过滤，干燥，得1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酰亚胺。
克菌丹的合成 将1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酸亚胺加入到预冷至0℃的5%～6%的氢氧化钠溶液中，待完全溶解后，加入三氯硫氯甲烷，在0～5℃反应。当pH值为8以下时，视反应结束，过滤，滤饼用水洗至中性，干燥，得克菌丹。农药低毒口服- 大鼠 LD50: 9000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 7000 毫克/ 公斤燃烧产生有毒氯化物、氮氧化物和磷氧化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土TWA 5 毫克/ 立方米; STEL 15 毫克/ 立方米