4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醇

26050-64-6

61367-62-2

以4-溴-3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯为原料合成4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醇的一般步骤：将LiAlH4（4.43 g，0.12 mol）在新蒸馏的无水THF（45 mL）中的溶液缓慢滴加至搅拌中的4-溴-3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯（5.48 g，0.02 mol）的THF（80 mL）溶液中。反应混合物在0℃下搅拌15分钟，随后恢复至室温并继续搅拌8小时。反应完成后，用饱和氯化铵溶液（140 mL）淬灭反应，搅拌1小时，用稀盐酸酸化，并用乙酸乙酯（3×25 mL）萃取。合并有机相，经干燥后蒸发溶剂，所得粗产物用石油醚重结晶，得到4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醇，为无色棱晶（4.42 g，收率90%）。产物表征数据如下：Rf = 0.35；熔点96-97℃（文献值34a，100-102℃）；IR（KBr）νmax：3362（O-H），3024（C=C-H），1574（C=C）cm-1；1H NMR（300 MHz，CDCl3）δ 6.50（2H，s，H-2，H-6），4.57（2H，s，ArCH2），3.75（6H，s，OCH3），2.48（1H，s，OH）ppm；13C NMR（CDCl3）δ：158.3（C-3,5），142.7（C-1），121.7（C-4），112.5（C-2,6），63.3（OCH3），62.0（OCH3），42.1（CH2）ppm。元素分析（C9H11BrO3）计算值：C，43.70；H，4.48；实测值：C，43.70；H，4.24。GC-MS m/z 245.9, 247.9。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 7, p. 1401 - 1407

[2] Patent: US2005/59733, 2005, A1

[3] European Journal of Organic Chemistry, 2002, # 19, p. 3294 - 3303

[4] Journal of Medicinal Chemistry, 1977, vol. 20, # 2, p. 299 - 301

[5] Patent: WO2003/72536, 2003, A1. Location in patent: Page/Page column 26-27