2,4-二氟溴苯是一款结构独特、反应位点高度专一的双氟代溴苯类化合物,其双氟-溴协同设计中溴原子是优异的离去基团,两个氟原子是强吸电子基。2,4-二氟溴苯在多个领域有重要作用,例如在医药中间体领域,其可用作构建高活性药物的核心砌块,可用于合成抗肿瘤药物、抗菌药物、CNS药物。在农药科学领域,作为创制高效农药的优选中间体,可用于合成除草剂和杀菌剂。在有机合成领域,其作为专一性合成子,可参与亲核芳香取代、过渡金属催化偶联、氟原子的稳定性。在材料科学领域,作为功能材料单体,可作为液晶材料和有机半导体。
2,4-二氟溴苯(1-溴-2,4-二氟苯 / 2,4-Difluorobromobenzene / 1-Bromo-2,4-difluorobenzene)
CAS No.:348-57-2(注:143162-64-1 为部分数据库误登或别号混入,ECHA/TCI/Sigma-Aldrich/PubChem 主登记号为 348-57-2)
分子式:C₆H₃BrF₂
分子量:192.99
EINECS:206-479-4
产品基本信息
无色至浅黄色透明液体,具卤代芳烃轻微刺激臭。不溶于水,与乙醇、乙醚、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、氯仿、苯、DMF 等有机溶剂互溶。2,4-位双氟使芳环强缺电子,溴为偶联活性位点(Suzuki / Negishi / Kumada / Ullmann 均适用);在强碱/有机锂(n-BuLi、t-BuLi)下可发生 Br-Li 交换,且因邻位双卤协同,锂化优先发生在溴位邻侧(即 1 位邻位中 F 包围区),捕 CO₂ 得 6-溴-2,3-二氟苯甲酸类产物;干态密封常温稳,忌强氧化剂、强碱高温(脱 HBr)、活泼金属(Na/K 长期接触放 H₂);可燃液体(闪点 51℃ 闭杯 / 125℉),蒸气比空气重(相对蒸气密度约 6.6),受热分解释放 HBr、HF、CO、CO₂、全氟烯烃 剧毒腐蚀烟(最致命风险:火灾热解产 HBr+HF)。
项目 | 数值 |
外观 | 无色至浅黄透明液体 |
熔点 | −4 °C |
沸点 | 145~146 °C(760 mmHg)|148.4±20.0℃(预测) |
密度 | 1.708 g/mL(25 °C) |
闪点 | 51 °C(闭杯)|125 °F |
折射率 | n²⁰/D 1.5050 |
蒸气压 | 5.4 mmHg(25℃) |
相对蒸气密度 | ~6.6(空气=1,按 MW 估) |
LogP | 2.98 |
溶解性 | 不溶于水;与醇/醚/酮/卤代烃/芳烃/DMF 互溶 |
稳定性 | 干态常温稳;忌强氧化剂/强碱高温/活泼金属;受热释 HBr/HF |
主要用途(详细)
医药中间体(核心大宗)
经 Suzuki-Miyaura 偶联引入 2,4-二氟苯片段,是合成广谱抗真菌药氟康唑(fluconazole)的关键起始原料(构建 2,4-二氟苯基三唑骨架);
与 n-BuLi 卤锂交换→捕 CO₂ 制 2,4-二氟苯甲酸、捕醛制 2,4-二氟苄醇/苄胺,用于抗肿瘤/抗炎/抗菌候选药砌块。
液晶与电子材料
合成含氟液晶单体(VA/IPS-TFT 向列相混合物),2,4-二氟赋予合适介电各向异性与向列相稳定性;
OLED 电子传输层、有机半导体强吸电子溴代芳烃配体前体。
农药与有机合成
含氟除草剂、SDHI 杀菌剂芳环前体;
作 Br-Li 交换区域选择性模型底物(邻双卤协同使锂化位点唯一),钯催化 C-H 活化、芳基化基准底物。
安全与环保
GHS分类:GHS02(易燃液体 3 H226)+GHS07(皮肤刺激 2 H315/眼刺激 2A H319/呼吸道刺激 H335),信号词 警告(Warning);旧版 Xi+F(R10+R36/37/38)。UN 1993,第 3 类易燃液体(PG III)。
健康危害:
无统一 LD₅₀(参照溴氟苯类低~中等毒),液态致皮肤刺激、眼结膜刺激,吸入蒸气致头晕、呼吸道烧灼感;
无 IARC 分级,按含溴含氟芳烃毒害管,热解 HBr+HF 烟致化学性肺炎、骨氟症、溴中毒是最致命现场风险。
物理/化学危险:
可燃液体(闪点 51℃),与强氧化剂剧烈反应;受热分解释 HBr/HF 剧毒腐蚀烟。
环境危害:WGK 3,对水生生物有毒且难降解,严禁直排下水道/水体。
操作与储存
存阴凉(≤25℃、建议 2~8℃ 冷藏)、通风、防爆库房,密封满装或充氮,与强氧化剂、强碱、活泼金属、食品分库;按 UN 1993 / 3 类 PG III 易燃液管;
操作:防爆电器+局部排风,防静电接地;戴 ABEK+酸气滤盒防毒面具(高浓度 SCBA)、面屏+护目镜、丁基/氟橡胶手套(禁用乳胶/普通丁腈)、防静电服;禁明火,班后淋浴。
急救措施
皮肤:脱污衣,肥皂水+大量流动水冲 ≥15 min,就医。
眼睛:提睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min,眼科急诊。
吸入:移新鲜空气,保持呼吸道通畅,给氧,送医(疑 HBr/HF 暴露)。
食入:漱口,勿催吐,饮牛奶/水,立即就医。
泄漏应急
切断火源,戴 SCBA+防静电防化服+丁基手套;小量用干砂/硅藻土/活性炭吸收收集入双密封容器(忌大量水冲致挥发扩散);大量构筑围堤用抗溶泡沫覆盖防挥发,按含溴含氟废液交资质(焚烧+HBr/HF 洗涤);禁入下水道/水体/地下室/低洼处。
灭火方法
抗溶泡沫、干粉、CO₂、砂土、雾状水冷却容器;消防人员戴 SCBA 防 HBr/HF 毒烟,在上风向灭火;受热容器变形立即撤离;禁用水柱冲击致飞溅。
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