2,6-二氟苯胺是一款结构对称、空间位阻独特的双氟代苯胺类化合物,其对称双氟-氨基协同设计中氨基提供亲核性和氢键结合能力,两个氟原子是强吸电子基。2,6-二氟苯胺在多个领域有重要作用,例如在医药中间体领域,作为构建特殊空间构象的活性分子,可用于合成抗肿瘤药物、CNS药物、抗菌药物。在农药科学领域,作为创制高效农药的优选中间体,可用于和成除草剂与杀菌剂。在有机合成领域,还特殊反应性的合成子,可参与亲电取代反应、重氮化反应、空间位阻效应。在材料科学领域,作为功能材料单体,可作为液晶材料、高分子改性。
2,6-二氟苯胺(2,6-二氟苯胺 / 2,6-Difluoroaniline / 2,6-Difluorobenzenamine)
CAS No.:5509-65-9
分子式:C₆H₅F₂N
分子量:129.11
EINECS:226-853-0
MDL:MFCD00007655
产品基本信息
无色至淡黄色透明液体(室温液态,低温或久置可析微晶),具胺类特征刺激臭。微溶于水,溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、DMF、DCM 等有机溶剂。邻位双氟使芳环强缺电子、氨基碱性显著降低(pKa 1.81±0.10,预测值,远弱于苯胺 4.6);氨基可作 Sandmeyer、重氮化、酰胺化、Ullmann 胺化等转化,2,6-位氟在强碱/有机锂下可发生卤-锂交换;干态充氮避光常温稳,忌强氧化剂(硝酸盐——氧化偶氮)、强酸高温(成盐可逆)、酸酐/酰氯(酰胺化放热)、活泼金属;可燃液体(闪点文献分歧:TCI/Sigma 标 43℃ 闭杯 / 109.4℉,Sigma-Aldrich 标 51℃ 闭杯 / 123.8℉,ChemicalBook/洛克标 110℉≈43℃),UN 1993 第 3 类易燃液体 PG III;受热分解释放 NOₓ、HF、CO、CO₂、含氟芳胺不完全燃烧烟,苯胺类共性风险:体内可氧化血红蛋白为高铁血红蛋白(MetHb)致发绀、缺氧(最致命健康隐患)。
项目 | 数值 |
外观 | 无色至淡黄色透明液体 |
熔点 | 144~148 °C(lit.,过冷液态常见) |
沸点 | 154 °C(760 mmHg)|51~52 °C(15 mmHg) |
密度 | 1.199 g/mL(25 °C)|1.28(比重) |
闪点 | 43~51 °C(闭杯,供应商数据分歧)|110°F |
折射率 | n²⁰/D 1.508 |
蒸气压 | 1.98×10⁻⁶ mmHg(25℃) |
相对蒸气密度 | ~4.5(空气=1,按 MW 估) |
pKa | 1.81±0.10(预测,氨基共轭酸) |
LogP | 2.128 |
溶解性 | 微溶于水;溶于醇/醚/酮/氯仿/乙酸乙酯/DMF/DCM |
稳定性 | 干态充氮避光稳;忌强氧化剂/强酸高温;受热释 NOₓ/HF |
主要用途(详细)
农药中间体(核心大宗)
经重氮化/Sandmeyer 引入 2,6-二氟苯基,是氟唑嘧磺草胺(Flumetsulam,阔叶除草剂,DOW "Broadstrike")关键起始原料,该剂高效、广谱、高选择性、低毒、环境无累积,西方国家大规模使用,号称"绿色农药";
制苯甲酰胺类除草剂、杀菌剂、液晶材料中间体,2,6-二氟苯胺是含氟农药活性骨架通用入口。
医药中间体
合成 p38α 激酶 2,6,9-三取代嘌呤抑制剂系列、活性药物中间体取代苯基硫代吗啉二氧化物等;
作含 2,6-二氟苯胺片段的抗菌/抗炎/抗肿瘤候选药砌块。
有机合成与材料
与醛/酮缩合制 Schiff 碱配体、MOF/COF 胺连接臂;
液晶材料含氟芳胺前体,部分 OLED 空穴传输层含氟三芳胺单体。
安全与环保
GHS分类:GHS02(易燃液体 3 H226)+GHS07(急性经口 4 H302/急性经皮 4 H312/急性吸入 4 H332/皮肤刺激 2 H315/严重眼刺激 2 H319/呼吸道刺激 H335)+GHS08(皮肤致敏 1 H317,部分源标 H317),信号词 警告(Warning);TCI 商品页标"危险"+H301+H311+H331+H315+H319+H226;旧版 Xn+Xi+F(R10+R20/21/22+R36/37/38)。UN 1993,第 3 类易燃液体(PG III),WGK 3。
健康危害:
急性毒性 4 类(吞咽/皮肤接触/吸入有害),液态致皮肤刺激、严重眼刺激;苯胺类共性:体内氧化血红蛋白为高铁血红蛋白(MetHb),临床特征为头晕、嗜睡、头痛、气短、发绀(皮肤青紫)、心率加快、巧克力色血,过量致中枢抑制甚至死亡;
经皮易吸收,长期反复接触疑致敏性皮炎、慢性 MetHb 血症;无统一 LD₅₀,按有害含氟苯胺管;
火灾热解 NOₓ/HF 烟是现场核心风险,消防须戴 SCBA。
物理/化学危险:
易燃液体(闪点 43~51℃),蒸气与空气可成爆燃混合物,静电可引燃;与强氧化剂剧烈反应;
受热分解释 NOₓ/HF 剧毒腐蚀烟。
环境危害:WGK 3,对水生生物有毒,严禁直排下水道/水体。
操作与储存
存阴凉(≤30℃、建议 2~8℃ 冷藏)、避光、干燥、通风库房,密封于玻璃/PTFE 容器充干氮,与强氧化剂、强酸、食品分库专锁;按 UN 1993 / 3 类 PG III 易燃液管;
操作:防爆电器+强排风,防静电接地;戴 ABEK 滤盒防毒面具(高浓度 SCBA)、面屏+护目镜、丁基/氟橡胶手套(禁用乳胶/普通丁腈)、防静电服;禁明火,班后淋浴,场所禁饮食。
急救措施
皮肤:立即脱污衣,干布吸去后大量流动水冲 ≥15 min(勿直接冲浓胺防吸收),继用肥皂水清洗,就医(告 MetHb 风险)。
眼睛:提睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min,眼科急诊。
吸入:移新鲜空气,保持呼吸道通畅,立即给氧,防迟发 MetHb 血症,送中毒科(告苯胺类 MetHb 风险)。
食入:漱口,勿催吐(防吸入性肺炎),饮牛奶/水/蛋清,立即就医(可能需亚甲蓝解毒:1~2 mg/kg 静注)。
泄漏应急
切断火源,戴 SCBA+防静电防化服+丁基手套;小量用干砂/硅藻土/吸附棉吸收收集入双密封容器(忌大量水冲致挥发扩散);大量构筑围堤用抗溶泡沫覆盖防挥发,按含氟胺危废交资质(焚烧+NOₓ/HF 洗涤);禁入下水道/水体/地下室/低洼处。
灭火方法
抗溶泡沫、干粉、CO₂、砂土、雾状水冷却容器;消防人员必须戴 SCBA 防 NOₓ/HF 毒烟,在上风向灭火;受热容器变形立即撤离;禁用水柱冲击致飞溅。
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