5118-06-9

80-63-7

2365-48-2

5118-06-9

根据Huddleston和Barker在Synth. Commun.，1979,9,8,731-734中报道的方法合成3-羟基-2-噻吩甲酸甲酯。具体步骤如下：向15 mL无水甲醇中加入钠（700 mg; 30 mmol），制备2 M的甲醇钠溶液。随后加入巯基乙酸甲酯（1.9 g; 18 mmol）。将反应液冷却至0°C，缓慢滴加2-氯丙烯酸甲酯（2.1 g; 17.4 mmol）。反应混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，将混合物再次冷却至0°C，并用4 M盐酸水溶液（约5 mL）淬灭反应。加入水，用乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，得到2.0 g（产率70%）棕色油状物，干燥后固化为固体产物。该产物无需进一步纯化即可用于后续反应。产物表征数据如下：LCMS m/z [M-H]-，保留时间tR = 4.12 min，纯度（UV/MS）98/20；GCMS m/z 158（M+），保留时间tR = 4.52 min；1H NMR（CDCl3, 400 MHz）δ 9.56（br s, 1H, OH），7.37（d, 1H, J = 5.2 Hz, 噻吩H），6.74（d, 1H, J = 5.2 Hz, 噻吩H），3.89（s, 3H, OMe）。

参考文献：

[1] Pesticide Science, 1996, vol. 48, # 4, p. 351 - 358

[2] Patent: WO2008/48648, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 70

[3] Helvetica Chimica Acta, 2002, vol. 85, # 12, p. 4485 - 4517

[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2003, vol. 11, # 20, p. 4333 - 4340

[5] Patent: US7452730, 2008, B2

3-羟基-2-噻吩甲酸甲酯，作为反应物与噻吩发生反应合成硝基产物。