(溴甲基)三氟硼酸钾的化学性质

2025/3/19 10:23:01 作者:流风

(溴甲基)三氟硼酸钾是一种烷基硼酸金属盐,英文名为Bromomethyl potassium trifluoroborate,常温常压下为白色至类白色固体粉末。(溴甲基)三氟硼酸钾可由正丁基锂,氮硼烷和二溴甲烷通过加合反应制备得到,主要用作有机合成中间体和医药分子基础化学原料,在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

有研究报道了一种(溴甲基)三氟硼酸钾的制备工艺,其特征在于:包括以下步骤:1)将正丁基锂,氮硼烷,有机溶剂加入反应容器中。2)在1.5-2.5h内滴加入剩余的二溴甲烷进行反应,控制体系的温度在-20℃-30℃之间。然后20-30℃下往上述反应混合物中缓慢地加入KHF,所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约2小时,反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩以除去发挥性有机溶剂,所得的剩余物通过打浆的方式进行分离纯化即可得到目标产物分子(溴甲基)三氟硼酸钾。[1]

化学性质

(溴甲基)三氟硼酸钾可在金属钯催化的作用下和芳基溴代物等发生偶联反应。由于(溴甲基)三氟硼酸钾结构中的溴原子具有一定的离去性质,该物质可在适当的条件下对酮类化合物等进行亲核进攻得到溴甲基化的醇类衍生物。

亲核加成反应

(溴甲基)三氟硼酸钾的亲核加成反应

图1 (溴甲基)三氟硼酸钾的亲核加成反应

将1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮(0.1 mmol)、(溴甲基)三氟硼酸钾(0.3 mmol)和DABCO (22.4 mg, 0.2 mmol, 2.0当量)放入装有磁性搅拌棒的4ml透明玻璃小瓶中。向混合物中加入2.0 mL乙醇和0.1 mL水,将小瓶密封在氮气环境中,氮气球充气三次,在室温下搅拌暴露在蓝色LED下(2* 4w蓝色LED每盏61.3 μW/cm2)。反应后(通常为24小时),用乙酸乙酯(20ml)稀释反应混合物并用水(3 × 10 mL)洗涤反应混合物。在无水硫酸钠上干燥有机相,用柱层析法(石油醚/乙酸乙酯)直接提纯产物。[2]

参考文献

[1] 郎丰睿.一种(溴甲基)三氟硼酸钾的制备工艺:CN201410547663.5[P].

[2] Hao, Kejia; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(4), e202316481.

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