3-氧代环丁基羧酸叔丁酯的合成与应用

2025/4/1 14:47:51 作者:风华

简述

3-氧代环丁基羧酸叔丁酯(T-butyl-3-oxocyclobutanecarboxylate)又名3-BOC-环丁酮、3-氧代环丁基甲酸叔丁酯,化学式为C9H14O3,分子量为170.21。该化合物是以3-氧代环丁烷基羧酸与叔丁醇酯化反应所得物质,常温常压表现为无色液体,具有香甜的果香味。

3-氧代环丁基羧酸叔丁酯.jpg

合成工艺

3-氧代环丁基羧酸叔丁酯作为标准意义上的酯类化合物,探究其合成可从其上游化合物3-氧代环丁烷基羧酸与叔丁醇入手。文献报道的3-氧代环丁烷基羧酸可通过下述方法制备:以1,3-二羟基丙酮为原料,与原甲酸三甲酯缩合对酮进行保护得到2,2-二甲氧基-1,3-丙二醇,接着与丙二酸酯光延反应得到3,3-二甲基环丁基-1,1-二羧酸二酯,随后在酸性条件下水解,脱羧及脱保护得到3-氧代环丁烷基羧酸。该方法收率高,原料常见易得,流程简便,具备工业化放大前景[1]。除此之外,该羧酸也可以3,3-二甲氧基环丁烷-1,1-二羧酸二异丙酯,甲醇和氢氧化钠为原料,并经过与盐酸反应制得3-氧代环丁烷基羧酸。整个反应过程工期短,方法简单,工艺安全,两步反应的产物收率达到80%以上,有效提高了反应的产物纯度和收率[2]。

而叔丁醇则可以阳离子交换树脂为催化剂,通过异丁烯和水反应连续生产。合成特点在于异丁烯与水逆流进料进行水合反应,工艺简单,可大幅度提高异丁烯水合转化率和选择性,降低能耗物耗[3]。

上述两物质发生酯化反应,即可制得目标化合物3-氧代环丁基羧酸叔丁酯。

应用

文献报道的3-氧代环丁基羧酸叔丁酯的应用较少,用途更为广泛的还是其上游化合物3-氧代环丁烷基羧酸。例如电化学领域就报道了一种环保型铅蓄电池电解液。该电解液按照重量份的主要原料为:3,5-二氨基苯甲酸20-26份,1,4,5,8-萘四甲酸5-15份,2-氨基-5-溴噻唑-4-甲酸乙酯8-20份,聚乙烯咪唑5-9份,1,3-丙酮二羧酸二乙酯1-3份,3-氧代环丁烷基羧酸1-3份,2,4-二氨基苯酚硫酸盐1-3份,3-羟基吡咯烷盐酸盐1-3份。制备得到的电解液效果远远优于现有技术已知的各种化学改性,再配合其他比例的组分,各配方起到显著的协同作用,显著提高了蓄电池的各项性能[4]。

此外,精细化工领域公开了一种换热盘管的去垢剂,3-氧代环丁基羧酸叔丁酯合成原料3-氧代环丁烷基羧酸同样是重要组分。其他组分还包括:3.5~5wt%的十二烷基苯磺酸钠,8~12wt%的氯化铝,1~2wt%的乙酰胺,15~20wt%的乙醇,5~10wt%的二乙烯三胺五甲叉膦酸,0.5~1wt%的6-三氟甲基烟酸,1.5~2wt%的硝酸,2~6wt%的醋酸铬,0.3~0.5wt%的琼脂,余量为氨基磺酸。所得产物能够改进现有技术的不足,缩短了除垢处理时间,提高了管壁钝化效果[5]。

参考文献

[1]徐小波,褚正周,查国富,等.一种3-氧代环丁烷基羧酸的制备方法:CN202111006581.6[P].CN202111006581.6.

[2]兰家林,徐瑾,揭元萍,等.一种3-氧代环丁烷基羧酸的制备方法:CN201811261525.5[P].CN109206311A.

[3]程嘉豪,倪岩,李吉春,等.一种异丁烯水合制叔丁醇的方法:CN00129128.9[P].CN1304917.DOI:CN1304917 A.

[4]不公告发明人.一种环保型铅蓄电池电解液及其制备方法.2017.

[5]巩耀科.一种换热盘管的去垢剂及其去垢方法:CN201810222580.7[P].CN108383252A.

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