2-羧乙基三苯基溴化磷是一种有机磷化合物,无色到浅黄色结晶固体,具有较好的溶解性。它在水中不溶,但可以溶解在有机溶剂中如氯仿、乙醇和乙醚。2-羧乙基三苯基溴化磷常用于有机合成反应中的磷化反应。它可以作为磷源参与Staudinger反应、磷化反应和Wittig反应等。它还可以用作有机金属催化剂的配体。
制备方法
在250mL干燥双颈瓶中依次加入对三苯基膦(1.00g,3.81mmol),3-溴丙酸(0.59g,3.81mmol),乙睛。回流反应9h,TLC监测反应已结束,停止反应。减压蒸馏除去乙腈,纯结晶得中间体2-羧乙基三苯基溴化磷[1]。
wittig反应
1、独脚金内酯是人们在研究植物根系分泌物时发现的一类倍半萜类化合物。专利CN201610927476.9公开了一种独脚金内配酯(土)-GR24及4位取代的(士)-GR24的合成方法,其步骤三,在氩气气氛下,将420mg(3.085mmol)式II中间体和3.843g(9.255mmol)2-羧乙基三苯基溴化磷溶于15mL 1,4-二氧六环中,并加入9.3mL(18.510mmol)双(三甲基硅基)氨基钠,在室温下搅拌反应12小时,停止搅拌,加入5mol/L盐酸调节pH为3左右,再加入30mL乙酸乙酯稀释,用饱和氯化铵水溶液洗三次、饱和氯化钠水溶液洗一次,再经无水硫酸镁干燥、过滤、减压浓缩、柱层析纯化(Vpe:Ves=1:1,并加1%冰醋酸),得到淡黄色固体为式III中间体515.8mg,其产率为87%[2]。
2、专利CN202310749367.2实施例3步骤(1),20L反应瓶中,将250g间溴苯甲醛和673g式1所示wittig试剂2-羧乙基三苯基溴化磷溶于8.0L二氯甲烷溶液中,氮气保护下降温至0℃,向反应液中分批缓慢加入379g叔丁醇钾,控制反应温度在0℃以下,加料后反应液升至室温,继续搅拌1.5h,检测反应完成。反应液加入8.0L水淬灭,搅拌2小时,加IN氢氧化钠水溶液调pH=14,分层,水相分別用4L二氯甲烷萃取2次。水相用质量浓度为10%磷酸水溶液调pH=2,分别加入5L甲基叔丁基醚萃取2次,合并有机相,有机相加入2L饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得粗品式II化合物380g,直接用于下步反应[3]。
参考文献
[1]厦门大学. 一种三苯基膦修饰舍曲林衍生物及其制备方法和应用:CN202210214316.5[P]. 2022-07-08.
[2]陕西师范大学. 独脚金内酯(±)-GR24及4位取代的(±)-GR24的合成方法:CN201610927476.9[P]. 2017-03-22.
[3]北京蓝博特科技有限公司. 一种萘酮类化合物的合成方法:CN202310749367.2[P]. 2023-10-13.