背景及概述
丁二酰丁二酸二乙酯,别名1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二乙酯,CAS:787-07-5,分子量256.25,是喹吖啶酮高档颜料、医药杂环合成的核心专用中间体,国内精细化工刚需原料。丁二酰丁二酸二乙酯为白色至类白色结晶粉末,熔点127~129℃,密度1.233g/cm³,难溶于水,易溶于乙醇、丙酮、DMF等极性有机溶剂,常温密闭存放性质稳定,遇强碱高温易水解开环。
特性及应用
丁二酰丁二酸二乙酯分子骨架为六元环己二酮环,环上双侧连乙氧羰基,双羰基与酯基构成高活性β-二羰基结构,可发生缩合、环合、水解、烷基化多类反应,是构建稠环芳烃、喹啉、吡咯类药物母核的关键砌块。丁二酰丁二酸二乙酯为高档喹吖啶酮有机颜料合成,与芳胺经缩合闭环制备大红、玫红喹吖啶酮颜料,该颜料耐晒、耐热、耐迁移,广泛用于高端油墨、汽车面漆、塑胶着色、化妆品彩妆色粉,是高性能红系颜料不可替代上游原料,全球颜料行业每年消耗量占总产量七成以上。其次用于医药中间体合成,依托活泼亚甲基与双羰基结构,合成喹啉类抗感染药、抗痛风药物、杂环类原料药,也用于兽药中间体精细化合成。此外少量用于光稳定剂、液晶材料中间体,在电子封装树脂改性领域稳步拓展。
工业制备
以丁二酸二乙酯自身克莱森缩合制备丁二酰丁二酸二乙酯[1],传统工艺采用乙醇钠、甲醇钠强碱催化,原料丁二酸二乙酯在无水醇体系升温回流,分子间缩合生成烯醇钠盐,稀盐酸酸化析出粗品,乙醇重结晶提纯。

图1 丁二酰丁二酸二乙酯的合成路线图
新型绿色路线选用醇镁复合催化体系,副产少、收率提升至85%以上,有效减少废盐排放,江苏、山东、江浙为国内主力生产基地。
参考文献
[1]李建生,孙洋洲,秦丽娟,陈福广.高纯度丁二酰丁二酸二乙酯合成.[J]湖南化工.1999-10-30.