4-羟基-4'-苄氧基二苯砜,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有显著的酸性和较强的荧光性质,它不溶于水和乙醚,但是可溶于二氯甲烷和氯仿等有机溶剂。4-羟基-4'-苄氧基二苯砜常用作环氧树脂的潜在热催化剂,也可用作热敏显色剂分散液的制备材料,在精细化工生产领域中有较好的应用。
理化性质
4-羟基-4'-苄氧基二苯砜结构中的酚羟基单元具有显著的酸性可在常见的碱性物质的作用下发生去质子化反应得到相应的酚氧负离子,后者具有显著的亲核性可对常见的亲电试剂例如碘甲烷,溴代乙烷等物质进行亲核取代反应得到相应的酚醚类衍生物。
图1 4-羟基-4'-苄氧基二苯砜的亲核取代反应
将4-羟基-4'-苄氧基二苯砜(0.5 mmol), K2CO3(4.0当量),BrCF2CO2H(1.5当量)和DMF (2 mL),加入到15ml小瓶中。将反应混合物在室温下搅拌12小时,反应完成后,用紫外光通过默克预涂TLC板对粗反应混合物进行分析。向原始反应混合物中加入20毫升冰水,用乙酸乙酯(2× 20 mL)提取水溶液2次。用饱和盐水溶液(2× 10 mL)洗涤有机相2次,在无水Na2SO4上干燥组合有机相,过滤组合有机相并在真空中浓缩组合的有机相。以石油醚/乙酸乙酯(9:1)为洗脱液,所得的剩余物通过使用硅胶(60-120目)柱层析纯化即可得到目标产物分子。[1]
制备方法
有研究人员报道在相转移催化剂存在下,以4,4′-二羟基二苯基砜,氯化苄为原料合成4-羟基-4'-苄氧基二苯砜,研究人员分别研究了反应温度,反应时间,原料配比,催化剂用量,溶剂用量等条件对合成反应的影响。研发人员确定了最佳工艺条件:反应温度80℃,反应时间5小时,N(4,4'-二羟基二苯基砜):N(氯化苄)=1:1.35;N (4.4′-二羟基二苯基砜):N(氢氧化钠)=1:1.1,催化剂用量为0.5%(相对于4,4′-二羟基二苯基砜的质量分数),产品收率:85.55%,产品纯度:98.50%。[2]
参考文献
[1] Kumawat, Sandeep; et al, Accessing structurally diverse aryl difluoromethyl ethers with bromo(difluoro)acetic acid, Chemical Communications, (2024), 60(94), 13935-13938.
[2] 王树清,高崇,薛书龙.4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究[J].染料与染色, 2004, 41(4):3.DOI:10.3969/j.issn.1672-1179.2004.04.009.