反式-1,4-二氯-2-丁烯是一种烯丙基氯代物，常温常压下为透明无色至淡黄色液体，具有一定的挥发性和较高的化学反应活性，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等混溶。反式-1,4-二氯-2-丁烯主要用作有机合成中间体和医药分子基础化学原料，它在药物分子吡洛芬的(Pirprofen)的制备领域中有较好的应用。
制备方法
有文献报道反式-1,4-二氯-2-丁烯可由其顺式的1,4-二氯-2-丁烯通过异构化转化反应制备得到。
图1 反式-1,4-二氯-2-丁烯的制备方法
将钯催化剂/氮化铜用10ml乙醇在玻璃压力容器中稀释。，然后对催化剂的分散进行超声波检测。将溶液与0.2 mmol顺-1,4-二氯-2-丁烯磁搅拌混合。向容器充入0.1 MPa的氢气，在搅拌过程中将混合物保持在80°C的水浴中。将所得的反应混合物在搅拌反应大约140分钟后停止反应，提取混合液100 mL用于气相色谱分析即可得到产物反式-1,4-二氯-2-丁烯。[1]
硼化反应
图2 反式-1,4-二氯-2-丁烯的硼化反应
将LDA（10.3 mL，2M的THF/己烷溶液，1.1等量）加入到四氢呋喃（35 mL, 0.55 M）的二硼酸酯甲烷（5 gm, 18.65 mmol， 1等量）溶液中，滴加时控制反应的温度为0℃。然后在23°C下搅拌所得的反应混合物直至观察到浑浊溶液/沉淀。在混合物中加入反式-1,4-二氯-2-丁烯（2.15 mL， 1.1当量），然后将所得的反应混合物在23°C下搅拌反应大约3小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后用饱和NH4Cl水溶液（100ml）淬灭反应混合物。用乙酸乙酯萃取反应混合物（2 × 200 mL）并用盐水洗涤有机相。在无水Na2SO4上干燥混合物，过滤除去干燥剂并将其在真空中浓缩。所得的剩余物通过使用硅胶柱色谱法（硅胶）纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Atomically dispersed palladium catalyzes H/D exchange and isomerization of alkenes via reversible insertion and elimination, Liu, Kunlong; et al, Chem Catalysis (2021), 1(7), 1480-1492.
[2] Vyas, Het; et al, Generation and Application of Homoallylic α,α-Diboryl Radicals via Diboron-Promoted Ring-Opening of Vinyl Cyclopropanes: cis-Diastereoselective Borylative Cycloaddition, Chemistry - A European Journal (2024), 30(2), e202303175.