三氧化硫-三乙胺复合物为无色针状晶体的有机复合物,该复合物在有机合成中常用作酰化、酯化、酰胺化等反应的催化剂。在有机合成中能有效催化多个反应。同时三氧化硫-三乙胺复合物在一些反应中可以作为离子液体的溶剂,提供良好的催化环境。
制备方法
将60.6g(0.6mol)三乙胺溶于120mL二氯甲烷中,冰浴冷至5℃左右,逐滴加入含35g(0.3mol)氯磺酸的50mL二氯甲烷溶液,此间有大量的沉淀和白雾产生,加完后继续反应15min,将反应物倾入200mL冰水中,沉淀溶解,萃取,有机层用水洗涤以除去盐酸盐络合物,无水硫酸钠干燥,过滤,减压蒸掉溶剂得到无色固体41.3g,用二氯甲烷/环己烷重结晶得三氧化硫-三乙胺复合物为无色针状晶体31.6g(产率58%),m.p90~91℃[1]。
应用
1、陈思静等人在3β,5α,6β-三羟基-3-取代甾体硫酸酯钠的合成研究中,中间体3β,5α,6β-三羟基胆甾-3-硫酸酯钠(3a)的合成:在氩气保护下将95mg(0.23mmol)化合物2a和362mg(2mmol)三氧化硫-三乙胺复合物溶于0.6mL干燥的DMF中,于95℃左右反应3h,加入0.2mL水悴灭反应,过硅胶短柱将过量的三氧化硫-三乙胺复合物和其它副产物除去(流动相:V二氯甲烷:V石油醚=1:1),然后继续淋洗(流动相:V甲醇:V氯仿=1:12),减压浓缩得到白色固体,加入15mL甲醇将固体完全溶解,加入10g强酸性苯乙烯系(Na+)阳离子交换树脂,交换反应5h,过滤,,减压浓缩。再次加入15mL甲醇将固体完全溶解,加入10g强酸性苯乙烯系(Na+)阳离子交换树脂,继续交换反应5h,过滤浓缩至2mL左右,结晶得白色固体3a 71mg,产率42%[1]。
2、专利CN201310134568.8公开了一种蔗糖八磺酸酯钠合成及纯化的新方法,将5g的蔗糖加入60℃ 150ml三乙胺中搅拌溶解,,然后加入25.6g三氧化硫-三乙胺复合物搅拌溶解,保温60-65℃三小时,加入氢氧化钠25%溶液调PH8-9,然后冷至0-5℃抽滤滤饼加入纯化水30ml,在30-35℃搅拌溶解20分钟,冷至0-5℃,析出粉末。如此反复结晶三次,成品为白色。真空干燥得白色粉末14.7g。收率88%,熔点159-161℃。该制备工艺反应条件温和,操作简便,收率高,填补了国内该项工艺的空白[2]。
参考文献
[1]陈思静,贾琳怡,王辉,等. 3β,5α,6β-三羟基-3-取代甾体硫酸酯钠的合成研究[J]. 广西师范学院学报(自然科学版),2010,27(2):44-47. DOI:10.3969/j.issn.1002-8743.2010.02.009.
[2]安徽赛诺制药有限公司,江苏开元医药化工有限公司. 一种蔗糖八磺酸酯钠合成及纯化的方法:CN201310134568.8[P]. 2015-06-24.