对二甲苯二磷酸四乙酯的合成与应用

概述

对二甲苯二磷酸四乙酯是一种分子式为C₁₆H₂₈O₆P₂，分子量为378.34的有机磷化合物，常温下为白色至浅黄色固体或粉末，可能因制备工艺不同呈现结晶或粉末状。需要注意的是，对二甲苯二磷酸四乙酯具有可燃特性，与氧气反应可能产生有毒气体，因此储存与运输过程中一定要注意避免高温与明火。

理化性质

熔点：76°C

沸点：220 °C at 7mmHg

水溶解性：454.7mg/L at 25℃

合成方法

以亚磷酸二乙酯作为底物，与亲核试剂进行脱氢反应，在反应液中继续加入对二卤苄发生取代反应即可得到对二甲苯二磷酸四乙酯。该合成方法将传统合成方法中的亚磷酸三乙酯替换为亚磷酸二乙酯，并首先使该底物发生脱氢反应之后与对二氯苄进行反应，避免了现有技术中的高温反应，降低了对生产设备的要求，同时增加了反应的安全性及可控性[1]。

应用

文献报道了一种Ni₂P/C复合材料的制备方法，步骤如下：将对二甲苯二磷酸四乙酯和Ni(NO₃)₂·4H₂O溶解在蒸馏水中，搅拌1.5-2.5h，将得到的淡绿色的溶液转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在165-175℃下恒温反应4-5d，冷却后，黄绿色产物用蒸馏水和无水乙醇减压过滤，洗涤，干燥得前驱体。将前驱体平铺在干净的石英瓷舟里，然后将瓷舟放置到碳化炉中间部位，在纯净氮气气氛下，升温到780-790℃保温3-4h，待降温到室温后取出瓷舟，即得Ni₂P/C复合材料。该方法简便，易操作，制备的Ni₂P/C复合结构在缓解材料体积膨胀的同时提高了材料的电子和离子电导率，进而提高了材料的电化学性能[2]。

有关研究

金属有机膦酸配位聚合物是一类重要的有机-无机杂化材料，在气体吸附/分离、催化和光电磁等高新技术领域具有潜在的应用价值。和含羧基、含氮基配体相比，有机膦酸配体与金属离子的结合方式更为丰富，而且P-C化学键具有较好的稳定性，更容易形成结构丰富且热稳定性高的金属有机膦酸盐材料。研究人员针对目前广泛使用的芳基双膦酸配体，其容易形成柱撑的层状结构，且有机层的紧密排列导致结构致密无孔的问题，拟通过减少配体中磷酸基团的配位氧原子数，产生具有类羧酸配体的配位特征，打破原有柱撑状的构筑方式，进而合成具有新型结构的配位聚合物。基于该思路，选择对二甲苯二磷酸四乙酯(Et4xdp)作为对二甲苯二膦酸配体的前驱体，通过控制前驱体的部分水解，成功合成3种新型完全不同于以往的柱撑型层状结构材料，证实了减少膦酸基团中配位氧原子的配位个数有助于避免柱撑型结构的生成，并会起到孔道表面修饰的作用[3]。

参考文献

[1]刘庆,朱奕帆,蒋兆芹,等.对二甲苯二磷酸四乙酯的合成方法:CN202210674879.2[P].

[2]不公告发明人.一种Ni₂P/C复合材料的制备方法:CN201810225687.7[P].

[3]巩向东.具有类羧酸配体特征的金属(Zn,Co)膦酸盐配位聚合物的合成及结构表征[D].太原理工大学,2016.DOI:10.7666/d.D01008206.