N-甲基-N-亚硝基苯胺，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有较差的化学稳定性。N-甲基-N-亚硝基苯胺可视为一种苯胺衍生物，可由苯胺在酸性条件下和亚硝酸钠反应制备得到，该物质主要用作有机合成基础化学试剂，在过渡金属催化的碳氢键活化基础研究领域中有较好的应用。
制备方法
图1 N-甲基-N-亚硝基苯胺的制备方法
在一个干燥的反应烧瓶中将N-甲基苯胺（9.33 mmol）、硝酸钠（9.33 mmol）和浓盐酸（44.79 mmol）在0℃的乙腈/水（1:3,5 mL）中进行混合。然后将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约2小时后，用乙酸乙酯（2 × 60 mL）萃取所得的反应混合物。然后依次用水（3×20 mL）和盐水（2×10 mL）洗涤有机层。在无水硫酸钠上干燥有机层并在真空下进行过滤处理，将所得的滤液在真空下进行浓缩蒸发溶剂。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子N-甲基-N-亚硝基苯胺。[1]
碳氢键活化
N-甲基-N-亚硝基苯胺结构中的亚硝基单元可与过渡金属发生络合配位作用，可用于苯环上的碳氢键氧化反应。
图2 N-甲基-N-亚硝基苯胺的碳氢键活化反应
将N-甲基-N-亚硝基苯胺（100 mg, 0.73 mmol），醋酸钯(16 mg, 0.073 mmol, 10 mol%), 过氧化叔丁醇（201 mg, 0.88 mmol）和过硫酸铵 (201 mg, 0.88 mmol)（1:1）干乙腈/二氯乙烷（2 mL）充入干燥的5 mL特氟龙螺旋盖瓶中。所得的反应混合物在90℃氩气下搅拌12 h，用薄层色谱法监测反应过程。反应结束后在减压下浓缩溶剂，然后用乙酸乙酯（2 × 60 mL）萃取剩余物，有机层用水（2×30 mL）清洗，在无水硫酸钠上干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]
参考文献
[1] Singh, Sandeep; et al, Ortho-Hydroxylation of N-Nitrosoanilines Using Palladium Acetate and TBHP, European Journal of Organic Chemistry (2025), 28(17), e202500057.