2-吡啶甲醛肟的合成与应用

2025/8/5 11:06:12 作者:风华

概述

2-吡啶甲醛肟是一种重要的药物中间体,分子式是C6H6N2O,分子量为122.12,常表现为白色至淡粉红色粉末。综合目前研究,2-吡啶甲醛肟可用于制备有机磷农药解毒剂,如氯解磷定,解磷毒等。除此之外,它还可以作为一种配体与金属离子形成具有催化,磁性等特定功能的金属络合物[1]。

2-吡啶甲醛肟.jpg

物化性质

密度:1.14 g/cm3

熔点:110-112°C(lit.)

沸点:198°C at 760 mmHg

闪点:73.5ºC

折射率:1.56

水溶解性:15 g/L (20°C)

合成方法

(1)2-甲基吡啶150-205g、冰乙酸400-700mL、30%(w/w)的双氧水200-320mL混合加热,于60-70℃反应3-5小时;

(2)加入30%(w/w)的双氧水90-150mL,继续反应5-8小时,减压蒸馏出液体后冷却,加入三氯甲烷60-150mL和60-150mL15%(w/w)的碳酸钠水溶液,搅拌充分混合,静置分层,水层再用三氯甲烷萃取,有机层合并,蒸出三氯甲烷后,再减压蒸馏收集120℃(5mmHg)的馏分为无色的油状液体,即为2-甲基吡啶氮氧化物;

(3)再将2-甲基吡啶氮氧化物加入乙醇,浓硫酸和亚硝酸钠反应进行亚硝化反应得到钠盐,然后在乙醇溶液中用浓盐酸中和至pH=3-4,滤去氯化钠,滤液减压浓缩回收乙醇,得2-吡啶甲醛肟粗品,经蒸馏水溶解,活性炭脱色,重结晶得成品。

该合成方法的工艺简单,生产时间短,产率高,易于实现产业化[2]。

应用

有机合成领域报道了一类以水作为溶剂的酚类化合物的合成方法。该方法在温和的反应条件下,以芳基卤代物为原料,水作为溶剂,碱金属氢氧化物(包括钠,钾和铯等)为碱,氧化亚铜,碘化亚铜,溴化亚铜或者氯化亚铜为催化剂,以2-吡啶甲醛肟作为配体,溴化四正丁基铵为相转移催化剂,反应温度为100~110℃左右,高效的合成出酚类化合物。与常规的酚类合成方法相比,本发明的方法具有从廉价易得的芳基卤代物出发,以最便宜的水作为溶剂,采用廉价的氧化亚铜作为催化剂,反应条件温和,环境污染小,生成酚产率高,具有对芳环上的多种官能团有高的容忍性,分离纯化方便等明显优势,能广泛应用于工业界和学术界的药物,聚合物,天然产物等领域的合成中[3]。

参考文献

[1]史全,谭志诚,孙立贤.氧弹燃烧量热法测定2-吡啶甲醛肟的标准摩尔生成焓[C]//中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议.0.DOI:ConferenceArticle/5aa2cf18c095d72220a9889d.

[2]董婧,胡锋,滕明瑜.一种2-吡啶甲醛肟的合成方法:CN 200910212467[P].

[3]付华,杨道山,杨海军.以水作为溶剂的酚类化合物的合成方法:CN200910244452.3[P].

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