1-(4-溴-1-萘基)乙酮是一种有机化合物。它是一种无色至浅黄色的液体，具有特殊的芳香气味。1-(4-溴-1-萘基)乙酮可以用于有机合成中作为重要的中间体。
制备方法[1]
步骤一：将萘4.98g、二氯乙烷60ml加入反应瓶,搅拌均匀后缓慢加入N-溴代丁二酰亚胺5.4g、三氯化金0.91g,保持温度于80℃,搅拌反应15小时后,将所得混合溶液进行减压旋蒸:再将得到的浓缩液使用色谱柱法纯化(PE:EA=20:1)。得到1-溴萘7.08g,收率为88%，HPLC纯度为98.5%。
步骤二：在氮气保护下将二氯甲烷40ml加入反应瓶中,温度控制在0℃以下,加入三氯化铝4.5g,再缓慢滴加乙酰氣2.28g,加毕,搅拌反应30分钟后滴加1-溴萘5g,搅拌反应3小时,减压浓缩,蒸干,将所得浓缩液边降温边搅拌至-30℃,再将所得结晶负压抽滤,烘干,得到1-(4-溴-1-萘基)乙酮5.18g,收率为81%,HPLC纯度为99.6%。
有机反应
1、在搅拌状态下将1-(4-溴-1-萘基)乙酮5g加入水中,升温至90℃后搅拌至完全溶解,加50ml 30%氢氧化钠溶液，再继续缓慢滴加50ml浓度0.07mol/L氯水溶液,搅拌反应1小时后,加入2.5ml质量分数浓度40%亚硫酸氢钠溶液,再将所得溶液加入活性炭0.3g,继续搅拌30分钟,使用2g质量分数浓度20%浓盐酸进行调酸至pH=2,再将所得反应产物进行负压抽滤,所得结晶用水洗涤后烘干得到4-溴-1-萘甲酸4.85g,收率为91%,HPLC纯度为99.2%[1]。
2、取5.1mL二异丙胺锂的四氢呋喃溶液(二异丙胺锂浓度为2mol/L,10.2mmol),在0℃温度条件下,加入至8mL四氢呋喃中,制得一次混合物。将1-(4-溴-1-萘基)乙酮2.49g(10mmol)溶解于4mL四氢呋喃中,然后逐滴滴加到一次混合物中,滴加完成后,于0℃温度下,搅拌30分钟,得二次混合物。然后将1-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2,2,2-三氟乙酮2.76g(10mmol)溶于4mL四氢呋喃中,逐滴滴加到二次混合物中,滴加过程中,控制滴加速率使反应混合物的温度不超过-5℃。滴加完成后,继续搅拌1h。然后将反应混合物投入至20mL盐酸中,用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,抽滤,滤液在50土5°C温度条件下,真空度0.07MPa下,减压浓缩，得浓缩物;将浓缩物中加入至20mL乙酸乙酯/正已烷(v:v=1:9)中,搅拌结晶,过滤、干燥得4.35g白色固体,收率85.9%,熔点:74-75℃,即1-(4-溴代萘-1-基)-3-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-4,4,4-三氟-3-羟基丁烷-1-酮[2]。
参考文献
[1]安徽大学. 一种4-溴-1-萘甲酸的合成方法:CN202310709935.6[P]. 2023-09-05.
[2]世华合创生物技术开发(山东)有限公司. 一种阿福拉纳的合成方法:CN202211387937.X[P]. 2022-12-06.