介绍
(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍（μ-二硫桥连六羰基二铁配合物）在有机合成领域，可以作为催化剂，促进多种有机反应的进行，例如烯烃的氢化、羰基化、偶联等反应中。中心金属为Ni²⁺（d⁸电子构型），采用四面体或扭曲平面正方形配位，两个 Cl⁻作为单齿阴离子配体，与配体的两个 P 原子形成四配位结构；配体1,1'- 双 (二苯基膦) 二茂铁（dppf）是双齿膦配体，二茂铁（Fe (C₅H₅)₂）的两个环戊二烯基分别在 1,1' 位取代一个 PPh₂基团，P原子通过孤对电子与 Ni²⁺配位。
(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍
反应特性
(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍的反应特性核心源于μ-S₂桥的可断裂性与CO配体的可取代性，经LiEt₃BH（三乙基硼氢化锂）等还原剂处理，中性态的μ-S₂桥断裂，生成二阴离子[(μ-S)₂Fe₂(CO)₆]²⁻，硫原子带负电成为强亲核位点，可合成系列(μ-PhS)(μ-RS)Fe₂(CO)₆型铁硫簇，RX的结构与离去基团影响产率和异构体比例。
(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍能与膦配体（如PPh₃、PMe₂Ph）发生亲核取代，动力学研究表明：第一步为缔合互换（Iₐ机制），膦配体进攻Fe中心，伴随CO解离；第二步为解离互换（Iᵈ机制），进一步取代剩余CO。配体的空间体积（位阻）是速率决定因素（位阻小的膦反应更快），亲核溶剂（如DMF）可通过碱催化加速反应；与异氰化物（如tBuNC）反应时，异氰化物优先取代轴向CO配体（空间位阻小，电子效应更易调控）。
多齿杂配体诱导的键重排
与含氮二膦（如(Ph₂PCH₂)₂NCH₃）反应时，发生S-S键与P-C键断裂，同时形成P-S键与C-S键，生成多齿杂功能化膦桥连二铁配合物（如含PNS配体的结构）。低温下可分离中间体（多一个CO配体，配位模式不同），证明反应分步进行，配体配位模式随反应进程动态调整。
作为铁硫簇合成前体
因μ-S₂桥的可转化性，常作为类氢化酶铁硫簇模型的合成前体，通过还原、取代、键重排等反应，构建复杂铁硫簇结构，调控催化性能（如电催化产氢）。(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍通过桥键断裂-配体调控-键重排的协同反应，实现从简单配合物到功能化铁硫簇的高效转化[1]。
参考文献
[1]Song L ,Sun X ,Jia G , et al.Synthesis, structural characterization, and electrochemical properties of (diphosphine)Ni-bridged butterfly Fe 2 E 2 (E = S, Se, Te) cluster complexes related to [NiFe]-hydrogenases[J].Journal of Organometallic Chemistry,2014,76110-19.