背景
2,6-二叔丁基苯醌，简称2,6-DTBQ，是一种降压药关键中间体，其副作用低且作用温和，具有较为广阔的市场前景和研究发展的空间。近年来关于2,6-DTBQ的合成研究较多，其中以2,6-二叔丁基苯酚为基本底物来合成2,6-DTBQ的方法较多，本文简要介绍2,6-DTBQ的合成方法。
2,6-二叔丁基苯醌合成
Suman Debnath, Shoba Laxmi等人采用了如下方法来合成2,6-二叔丁基苯醌：在充有氮气的手套箱内，向试管中装入2mL的0.5mM[CuI(1)][B(C6F5)4]的THF溶液，并用隔膜盖住。反应体系降温至-90 ℃，将干燥的氧气鼓泡通过溶液200秒，得到[CuII(𝜂1-O2•−)(1)]+，接下来，加入4-取代的（X）2,6-二叔丁基苯酚（X-ArOH，其中X=MeO，MPPO（2-甲基-1-苯基丙-2-基氧基），Me，Et，tBu），并使反应继续进行，直至该反应完成。同时通过紫外-可见光谱法进行监测反应，后续处理过程包括通过适量的硅胶过滤该冷的2,6-二叔丁基苯醌反应混合物，以去除体系中含铜化合物，并用另外2毫升冷（-40 °C）THF洗涤二氧化硅。通过将内标萘加入合并的2,6-二叔丁基苯醌滤液中，并将所得2,6-二叔丁基苯醌混合物直接注入GC-MS仪器中，进行鉴定和定量（起始炉温=50 °C（保持1分钟）；温度曲线=40 °C min-1至310 °C（保持2分钟）；入口温度和探测器温度=50 °C和250 °C；氦载气柱流速=1.67 mL min-1；分割比=1:7），2,6-二叔丁基苯醌的收率为40%-60%[1]。
FaZheng Jin, ChaoQun Chen采用了如下方法来合成制备2,6-二叔丁基苯醌：2,6-二叔丁基苯酚(21mg, 0.1mmol)加入到双氧水(50μL, 0.5mmol)的乙腈（2mL）溶液中。在加入Au@Cu(II)-MOF (5mg, 5%mol Au)后，该反应体系在75 ℃下反应2小时25分钟，得到产物2,6-二叔丁基苯醌，反应通过汽质监测，2,6-二叔丁基苯醌的转化率及选择性分别为100%和99%。浸出试验：Au@Cu(II)-MOF通过离心将其从溶液中分离出来，并在相同条件下将反应溶液转移到另一个反应瓶中[2]。
参考文献
[1]Suman Debnath, Shoba Laxmi, Olivia McCubbin Stepanic, et al. A Four-Coordinate End-On Superoxocopper(II) Complex: Probing the Link between Coordination Number and Reactivity[J]. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146(34): 23704-23716.
[2]FaZheng Jin, ChaoQun Chen, Qun Zhao, et al. Synthesis tricyanovinyl derivatives via one-pot tandem reactions with heterogeneous catalyst Au@Cu(II)-MOF[J]. Catalysis Communications. 2018, 111, 84–89.