背景技术
1,2,3,4-四氟苯(1,2,3,4-Tetrafluorobenzene，CAS编号:551-62-2)，分子式:C6H2F4，无色透明液体，沸点95°C，闪点20°C，相对密度1.4g/cm3(25°C)，可用于合成新一代喹诺酮类抗生素及某些农药的重要中间体。
1,2,3,4-四氟苯的制备方法主要有以下三种:
(1)以2,3,4-三氟苯胺为原料,与亚硝酸发生重氮化反应,产物再与氟硼酸反应生成固态氟硼酸重氮盐,氟硼酸重氮盐经热分解的Schiemann反应得到1,2,3,4-四氟苯;
(2)以邻苯二甲酸酐为起始原料,先经过氯化反应得到四氯邻苯二甲酸酐,然后与苯胺反应生成亚胺化合物,再与氟化钾发生置换氟代反应取代苯环上的氯得到四氟邻苯二甲酰亚胺,四氟邻苯二甲酰亚胺经过水解、两步脱羧反应得到1,2,3,4-四氟苯;
(3)以邻苯二甲酸为原料,先经过氯化反应得到四氯邻苯二甲酸,然后与二氯亚砜反应生成四氯邻苯二甲酰氯、然后与氟化钾反应生成四氟邻苯二甲酰氟、再用KHCO3水解成四氟邻苯二甲酸、最后经过两步脱羧反应得到目标产物1,2,3,4-四氟苯。
上述1,2,3,4-四氟苯制备方法中需要经过脱羧反应步骤，现有技术公开中均需使用高沸点有机胺如三正丁基胺作为反应介质，存在毒性大、环境污染等问题。故需要对脱羧反应开发一种安全、绿色无毒的方法。
制备方法[1]
在500mL间歇式高压反应釜中加入300g氨浓度为4g/L的氨水溶液和100.0g四氟邻苯二甲酸,开搅拌,升温至230℃脱羧45min;脱羧反应完成后,打开排气阀卸压,回收釜内的氨气;降温至室温,静置后液-液分层得到有机相和水相;水相调节pH至3~4、结晶、过滤得到粗2,3,4,5-四氟苯甲酸;粗2,3,4,5-四氟苯甲酸经活性炭脱色、二次结晶、真空干燥后得19.3g 2,3,4,5-四氟苯甲酸产品,产品经HPLC分析纯度为99.0%,收率为23.7%;有机相经精馏后得到1,2,3,4-四氟苯43.2g,产品经HPLC分析纯度为98.9%,收率为68.5%。
参考文献
[1]浙江化工院科技有限公司,浙江大学. 一种制备2,3,4,5-四氟苯甲酸和1,2,3,4-四氟苯的方法:CN201410391285.6[P]. 2016-03-23.