(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷的合成与置换反应

2025/9/22 9:24:33 作者:流风

(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷,具有较强的氧化敏感性,遇到常见的强氧化剂例如双氧水,高锰酸钾等容易发生氧化变质反应。(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷是一种手性硼烷类化合物,可由(-)-二异松蒎基硼烷和甲醇通过缩合反应制备得到,该物质主要用作有机合成原料和医药化学试剂,有研究报道它可用于治疗神经纤维瘤病的根酸衍生物的制备。

合成方法

(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷的合成方法

图1 (-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷的合成方法

在一个干燥的反应烧瓶中将(-)-二异松蒎基硼烷(20 mmol)缓慢地加入到无水醚(20 mL)中,然后用冰浴冷却悬浮液1小时。搅拌时,通过注射泵将无水甲醇(24 mmol,预冷至0℃)滴入反应混合物,注意保持滴加的时间控制在0.5小时上下。完成甲醇分解(3小时)后,反应体系会形成清澈均匀的溶液。反应结束后直接将所得的反应混合物直接在高真空(< 1托)下进行浓缩蒸发以除去溶剂和多余的甲醇,剩余物的残余物即为目标产物分子(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷。[1]

置换反应

(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷结构中的甲氧基单元可在常见亲核性的格式试剂的作用下发生置换反应,例如烯丙基格式试剂的使用可将甲氧基单元置换为相应的烯丙基基团。

(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷的置换反应

图2 (-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷的置换反应

将烯丙基格式试剂(1.00M in Et2O, 14.8 ml,14.8 mmol,3.00equiv)加入到(-)-B-甲氧基二异松莰基硼烷(4.68 g, 14.8 mmol,3.00equiv)在无水乙醚(1.00M,14.8 ml)中的搅拌溶液。然后将所得的反应混合物恢复至室温,搅拌所得的反应混合物大约1小时,然后再在高真空下去除挥发性。往上述反应混合物剩余物中加入戊烷(20mL),用力搅拌30秒,停止搅拌让固体沉淀下来。通过管针将戊烷转移到另一个烧瓶中,再重复上述过程两次,在高真空下浓缩戊烷提取物即可得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Lu, Hai-Hua; et al, Synthesis and Biological Evaluation of Paleo-Soraphens, Angewandte Chemie, International Edition 2013, 52, 13549-13552.

[2] Riefert, Alexander; Maier, Martin E. Approach to the Core Structure of 15-epi-Exiguolide, Synthesis 2018, 50, 3131-3145.

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