二溴三苯胺是一种黄色结晶固体的有机化合物。它在常见溶剂中可溶解,如乙醇、二甲基甲酰胺和氯仿,在室温下相对稳定。具有高热稳定性和优良的电子接受性能,是一种空穴传输材料和空穴传输材料的结构单元,在有机电子材料的发展中起着关键作用。二溴三苯胺可用作有机合成中的中间体,还可用作农药合成中的催化剂。
制备方法
方法一:(1)在冰水冷浴的条件下,将5g(29.6mmol)二苯胺溶于30mL N,N-二甲基甲酰胺中;将10g(59.2mmol)NBS溶于60mL N,N-二甲基甲酰胺中,将NBS的N,N-二甲基甲酰胺溶液滴加到二苯胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液中,将混合物在室温下搅拌24h,反应结束出料于冰水混合物中,将析出的沉淀物过滤并真空干燥,得到双(4-溴苯基)胺7.8g,产率81.3%;
(2)在施兰克瓶中加入2.4g(12.0mmol)碘苯、4.12g(73.6mmol)氢氧化钾、30mL无水甲苯以及3g(9.2mmol)双(4-溴苯基)胺,施加三个氮气-真空循环,加入49.7mg(0.28mmol)1,10-邻菲罗啉和53.3mg(0.28mmol)碘化亚铜,再进行三个氮气-真空循环,加热至110℃反应24h;反应结束后用二氯甲烷和水进行萃取3次,每次二氯甲烷用量10mL,水20mL,合并有机相并用无水硫酸钠进行干燥,旋蒸后通过柱层析对产物进行纯化,所用洗脱液为二氯甲烷和石油醚,所述二氯甲烷和石油醚的体积比为3:1,得到二溴三苯胺2.5g,产率为67.8%[1]。
方法二:将1-溴-4-碘苯(41.7g,0.148mol)和苯胺(5.5g,0.059mol)溶于100mL无水甲苯中,然后加入叔丁醇钠(22.7g,0.236mol),CuI(2.3g,0.012mol)以及1,10-菲啰啉(4.3g,0.023mol),氮气氛围下加热到115℃反应18h,冷却后浓缩除去甲苯,加入去离子水和二氯甲烷进行萃取,经分液得到的有机层用无水硫酸镁干燥、抽滤、减压蒸馏后,以石油醚作为展开剂进行柱层析分离提纯,得到粘稠状产物二溴三苯胺,产率约85%(20.2g)[2]。
参考文献
[1]吉林大学. 一种多齿有机配体及其制备方法和应用、金属超分子聚合物及其制备方法:CN202111600379.6[P]. 2022-03-25.
[2]华南理工大学. 一种有机小分子空穴注入/传输材料及其制备方法与应用:CN201910567796.1[P]. 2019-11-01.