简介
(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐是一种白色结晶粉末，具有较高的熔点（280-284℃），在水中溶解性良好。在用途方面，它主要作为手性催化剂，用于促进薄荷醇与PhI(OAc)₂的反应，提高反应效率和选择性，是合成特定有机化合物的关键试剂。
(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐的性状
合成
方法一：在空气条件下，将反式（±）-1,2环己烷二胺（20.00ml,100.00mmol）滴入d-酒石酸（50.00mmol）水中（45ml）的搅拌溶液中，使内部温度不超过70°C（在此期间形成白色沉淀，但在完全加入时消失）。添加AcOH(5ml)，使内部温度不超过90°C。将得到的溶液冷却至5°C4小时。将得到的溶液在5°C下保存2小时（冰箱）。通过过滤除去固体。用冷水（≤5°C,20ml）和MeOH（5×10ml）清洗滤饼（洗涤分开）。吸干产生的白色固体(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐[1]。
方法二：将D-(-)-酒石酸（8.56g）和蒸馏水（25mL）充入250mL的烧杯，烧杯上装有大型磁力搅拌棒。在室温下搅拌混合物直至完全溶解。此时，在混合物中加入外消旋反式-1,2-二氨基环己烷混合物（14.00mL,114.14mmol），使反应混合物达到60℃。在生成的混合物中加入冰乙酸（6ml），反应温度达到65℃。大力搅拌产生的非均匀白色浆料。将混合物冷却至室温2小时。将反应混合物在冰浴中冷却至5°C2小时以上。通过真空过滤收集沉淀物。用冰冷水（6毫升）洗净湿的白蛋糕。用冰冷的甲醇（5×6ml）冲洗产品。将水（1:10w/v）加热至90℃再结晶成白色粗产品。将产品冷却至5°C过夜。在减压（40°C）下干燥产品(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐[2]。
催化剂
(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐通常作为催化剂，提高反应效率和选择性。例如：在CH₂Cl₂/H₂O或纯H₂O溶剂中，薄荷醇、锰络合物、KBr和PhI(OAc)₂反应1小时后，加入正己烷和(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺D-酒石酸盐，过滤沉淀催化剂并回收，浓缩滤液，通过闪蒸色谱纯化，最终用手性HPLC分析得到产物[3]。
参考文献
[1] Stead, Darren; et al. A New Sparteine Surrogate for Asymmetric Deprotonation of N-Boc Pyrrolidine. Organic Letters (2008), 10(7), 1409-1412.
[2] Preparation of C 2-Symmetric Biaryl Bisiminium Salts and Their Use as Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation. Bulman Page, Philip C.; et al. Synlett (2016), 27(1), 126-130.
[3] Ren, Lin; et al. Mesoporous helical silica immobilizing manganese(III)-salen complex for oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. Journal of Porous Materials (2016), 23(1), 19-33.