溴氰虫酰胺的杀虫机制及合成方法

2025/10/16 17:19:15 作者:棋桦

溴氰虫酰胺是一种新型双酰胺类杀虫剂,通过激活害虫鱼尼丁受体导致钙离子过度释放,引发肌肉麻痹直至死亡。该机制与氯虫苯甲酰胺等传统杀虫剂类似但结合方式不同,对已产生抗性的害虫仍保持活性,是抗性治理的重要工具。主要针对鳞翅目、半翅目、鞘翅目等害虫,包括小菜蛾、棉铃虫、烟粉虱、跳甲等。对刺吸式口器害虫(如蓟马、蚜虫)和钻蛀性害虫(如甜菜夜蛾)效果显著。

合成方法

方法一:将3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸(纯度97.6%,15.50 g,50.0 mmol)与2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺(9.93 g,52.5 mmol)的混合物加入3-吡啶(17.5 mL,16.7 g,180 mmol)。混合物冷却至-10°C,随后在-10至-5°C下缓慢滴加甲磺酰氯溶液(5.4 mL,8.0 g,70 mmol)。于该温度下搅拌5分钟,再于0至5°C下搅拌3小时。随后缓慢滴加水(55 mL)。混合物搅拌15分钟,随后滴加浓盐酸(5.0 mL,60 mmol),于0至5°C下搅拌1小时。过滤后,用2:1乙醚-水溶液(3×10 mL)洗涤固体,氮气干燥后得溴氰虫酰胺,为灰白色粉末,24.07 g(未校正收率99.2%)。卡尔费休滴定法测定该固体含水量为5.5 wt%。

溴氰虫酰胺路径图.jpg

方法二:将3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸与2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺(10.0 g, 52.5 mmol)的混合物中,在乙腈(80 mL)中加入3-吡啶(13.9 g,148 mmol)。将混合物冷却至15至20°C,然后在15至20°C下滴加甲磺酰氯(8.2 g,71.2 mmol)。1小时后,在保持15-20°C温度下向反应混合物滴加水(37.3 g)。加完后,将混合物在45-50°C下加热30分钟,然后冷却至15-25°C1小时。混合物过滤,收集的固体用乙腈-水(约5:1混合物,2×10 mL)和乙腈(2×10 mL)洗涤,然后在氮气下干燥,得到24.0 g (经测定含水量6%,纯度91.6%,修正收率93.6%)的溴氰虫酰胺。

参考文献

[1] Shapiro, Rafael; et al. Method for preparing N-phenylpyrazole-1-carboxamides. World Intellectual Property Organization Patent Number WO2006062978

[2] Annis, Gary David; et al. Process for preparation of 2-amino-5-cyanobenzamides from the corresponding 5-halo compounds using metal cyanides in the presence of cuprous salts, iodides, and amines. World Intellectual Property Organization Patent Number WO2008082502.

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