甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯的合成及作为有机中间体

简介

甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯是一种无色至几乎无色的透明液体，密度为1.04 g/mL（20℃），沸点296℃，闪点145℃，不溶于水但易溶于有机溶剂。它主要用于有机合成，作为单体参与共聚反应，用于制备具有特定性能的聚合物。

甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯的性状

合成

方法一：将羟基三环烷（10.0 g）和甲基丙烯酸（6.1 g）溶解在甲苯（25 mL）中，125℃搅拌，进氮。在上述溶液中加入催化剂对甲苯磺酸（0.3 g）和聚合抑制剂对苯二酚（0.01 g）进行酯化反应。将混合物放入装有Dean-Stark装置的回流冷凝器中。在125°C氮气入口搅拌反应15小时。冷却后加入25ml甲苯稀释，然后依次用水、碳酸氢钠溶液和生理盐水清洗。从混合物中分离有机相，去除未反应的甲基丙烯酸和对甲苯磺酸最终得到标题化合物甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯[1]。

方法二：以甲基丙烯酰氯为原料，用甲基丙烯酰氯酯化法合成TCDMA。在250ml圆底烧瓶中加入TCDOH (3.04 g, 0.02 mol)，三甲胺（6.06 g, 0.06 mol）和100ml THF。在氮气气氛下，将溶液在0°C的冰水浴中搅拌。将甲基丙烯酰氯（4.3 g, 0.04 mol）溶于20ml THF中。将溶液滴入混合物中，持续2小时。让反应混合物在一夜之间慢慢加热到环境温度。通过吸力过滤除去不溶性盐。用碳酸氢盐溶液和蒸馏水洗涤有机溶液，然后将有机相从混合物中分离出来。在MgSO4上干燥有机溶液。用旋转蒸发器蒸馏溶剂。以正己烷/乙酸乙酯（80/20）为洗脱溶剂，通过硅胶柱提纯粗产物，得到产物甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯[2]。

有机中间体

甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯是一种有机化合物，通常用于有机合成中作为反应试剂或中间体。例如：将聚（甲基丙烯酸甲酯-共甲基丙烯酸甲酯）和甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯按1:1摩尔比在含1.0 mol% 2,2′-偶氮唑（2-甲基丙腈）的THF溶液中共聚。氮气脱氧15分钟后，在80°C搅拌反应2小时。反应后，将共聚物沉淀于甲醇中，收集并用甲醇清洗残留物，最后在65°C真空烘箱中干燥24小时得到产品[2]。

参考文献

[1] Synthesis and characterization of tricyclodecyl-containing methacrylate polymer for optoelectronics applications. By: Chang, Yin-Chiung; et al. Pure and Applied Chemistry (2025), 97(4), 361-371.

[2] Structural design and characterization of tricycloalkyl-containing methacrylate with methyl methacrylate copolymers. By: Wu, Kuo-Hui; et al. Materials Science & Engineering, B: Advanced Functional Solid-State Materials (2021), 267, 115088.