简介
2,2'-联苯二甲酸是一种重要的芳香族二元酸，广泛应用于树脂、工程塑料、医药和染料等领域。菲是煤焦油中含量较多的组分，约占煤焦油的5%，仅次于萘。研究与开发菲的利用可大大提高煤焦油加工的经济效益，其中，菲氧化制备联苯二甲酸是菲利用的重要途径。菲氧化制联苯二甲酸的方法主要有高锰酸钾法、臭氧氧化法、空气催化氧化法、次氯酸钠法和过氧乙酸法等。其中，高锰酸钾法产生的“三废”对环境污染严重，离实现工业化有一定距离；空气催化氧化法的关键在于催化剂，若能研制出高选择性催化剂，具有工业化意义。已报道的方法催化剂选择性较差，产率偏低[1]。
2,2'-联苯二甲酸的性状
合成
方法一：在室温下，将DMI （5ml）加入充有KOH粉（1.25 mmol）和二乙基乙醇酮（0.5 mmol）的Schlenk管中。将所得混合物在常温下，在O2气氛下搅拌，用薄层色谱法监测反应过程。加入1.4 M HCl水溶液，将混合物酸化至pH 2-3。用Et2O （3×20 mL）萃取水层。将有机提取物混合，用盐水（3×100 mL）洗涤，在无水Na2SO4上干燥，真空浓缩。以石油醚/乙酸乙酯混合物为洗脱液，在硅胶上进行柱层析纯化，得到产物2,2'-联苯二甲酸[2]。
方法二：将2-卤化苯甲酸衍生物（0.5 mmol）， 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶（14.8 mg, 0.08 mmol）和Mn粉（42 mg, 0.75 mmol）加入到带有搅拌棒的烤箱干燥螺旋盖试管中。把管子转到手套箱里。在混合物中加入NiCl2·DME （8.7 mg, 0.04 mmol）和ot-bu（62 mg, 0.55 mmol）。用注射器向混合物中加入DMF（1.5 mL）。将反应混合物在85°C下搅拌2小时。用浓盐酸、H2O将混合物淬火。用乙酸乙酯萃取三次。用盐水清洗混合的有机层。在无水Na2SO4上干燥结合的有机层。蒸发混合物。用硅胶（洗脱液：正己烷/乙酸乙酯/HCOOH = 1/1/0.03）对残渣进行闪蒸柱层析，得到2,2'-联苯二甲酸[3]。
用途
2,2-联苯二甲酸为白色晶体，具有芳香族二元酸的化学反应活性，可生成酸酐、酯、酰亚胺、酰胺以及氧氯化物等，可用作树脂原料、工程塑料、特种涂料、纤维和压敏黏合胶种涂料的改性剂以及特种增塑剂，还可成为防锈剂、医药、染料、颜料和农药的原料，用途广泛，具有一定的应用潜力[1]。
参考文献
[1] 宋志国,王敏. 菲催化氧化制2,2'-联苯二甲酸 [J]. 工业催化, 2012, 20 (10): 60-62.
[2] Chemoselective Transformation of Diarylethanones to Arylmethanoic Acids and Diarylmethanones and Mechanistic Insights. By: Wang, Xing; et al. Journal of Organic Chemistry (2016), 81(1), 238-249.
[3] Ni-Catalyzed Protecting Group Free Diphenic Acid Analog Synthesis. By: Zhao, Bo-Wei; et al. Organic Letters (2023), 25(25), 4700-4704.