硒酚衍生物的合成

硒酚又称硒吩，常温下为 无色至淡黄色液体，带有强烈且刺激性的类似“腐烂大蒜”的气味，挥发性较强。难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、四氢呋喃等有机溶剂。硒酚稳定性较差，易被空气中的氧气氧化，生成二硒醚（Ar-Se-Se-Ar）；遇酸、碱或高温时可能发生分解，需在惰性气体（如氩气、氮气）保护下储存。

衍生物的合成

1、在N2气氛下将42.6g(167.89mmol)的I₂添加在无水二乙醚中。在N2气氛下将20.0g(152.62mmol)的硒酚放在装备有250ml滴液漏斗和温度计的1L三颈圆底烧瓶中并使其溶解在400ml无水二乙醚中。然后,将正丁基锂(2.5M,在二乙醚中)放在滴液漏斗中并缓慢地添加到其。控制添加速率以保持低于或等于30℃的温度。然后,使用无水二乙醚洗涤滴液漏斗的内壁,然后将混合物在50℃下搅拌30分钟。然后,将溶解在无水二乙醚中的I₂移到滴液漏斗中并在-78℃下缓慢地添加且在室温下搅拌12小时。然后,将混合物用400ml蒸馏水萃取并将水层用200ml乙醚萃取两次。然后,将有机层用NaHSO3水溶液洗涤并且使剩余的I₂猝灭。然后,使用硫酸镁将有机层中的水干燥并且在旋转蒸发器中除去二乙醚以获得37.3g的2-碘硒酚(产率=95%)[1]。

2、三丁基锡硒酚的制备：氩气氛围保护下，0.21mL硒酚(2.29mmol，1.0eq)和10mL无水THF搅拌下冷却至-78℃，缓慢滴加正丁基锂溶液0.92mL(2.29mmol，1.0eq，2.5M in Hexane)；滴毕，保持温度反应1h；将温度升至-30℃反应1h；然后缓慢滴加三丁基氯化锡溶液0.75mL(2.75mmol，1.2eq)，滴毕，保持温度反应2h；于此温度下缓慢滴加饱和NaHCO3溶液10mL，加毕，移至室温下搅拌10min；用乙酸乙酯抽提3次(30mL×3)，合并有机相，用饱和的饱和NaCl溶液洗涤(50mL×2)；无水MgSO4干燥，过滤，减压蒸去溶剂。得黄色固体0.942g。产率：98.1％[2]。

3、2,5-二溴硒酚的合成：在避光的条件下,将硒吩(2.086g，15.90mmol)溶于25mL无水DMF中,以1毫克/秒的速度加入N-溴代丁二酰亚胺(NBS，5.407g，19.11mmol),室温下搅拌18小时;反应结束之后用50mL水洗除DMF,二氯甲烷(3X30mL)萃取产物,无水硫酸钠干燥,旋干二氯甲烷得粗品,经柱层析纯化后得3.545 g无色油状物。产率为77.2%。

参考文献

[1] 三星电子株式会社. 化合物以及包括其的光电器件、图像传感器和电子设备:CN201710412902.X[P]. 2017-12-12.

[2] 广州新民培林医药科技有限公司. 一种硒酚喹啉衍生物及其制备方法和应用:CN202010886926.0[P]. 2020-12-11.

[3] 铱诺(武汉)药业有限公司. 一种硒吩类化合物:CN201510832932.7[P]. 2016-02-17.