背景技术
1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯(TMXDI)，分子式为C14H16N2O2。常温下是一种无色液体，作为一种新型化工原料，能够提高涂料、胶黏剂、油墨等产品的性能，如增强产品强度、粘附力和柔韧性，且具有耐变黄性、耐酸性和耐久性等优点。但也会给人们的健康带来危害：研究已证实，1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯对眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿，长期接触可引起慢性支气管炎、哮喘等。
基于安全考虑，国际航空航天环境组织将1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯列为禁用物质，然而目前对于其研究集中在合成及应用领域，关于其在产品中残留的检测罕有报道。现有技术中《TMXDI在水性聚氨酯中的应用》介绍的是四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)的性能及利用其特殊化学结构和性质制备水性聚氨酯胶黏剂、涂料、油墨的方法；《TMXDI的合成研究进展》则阐述了其主要合成方法有异氰酸法、氰酸盐法和氨基甲酸酯热解法。可见，建立合适的方法对产品中1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯的含量进行测定是十分有必要的。
因此，本文1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯的物化性质和特点，通过对前处理技术和仪器分析条件的探索、优化，开发出一种用于产品中1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯含量的检测方法，为该物质的检测提供技术支持。
检测方法[1]
(1)溶液配制
标准储备液：用精密电子分析天平准确称取10mg 1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯(精确至0.1mg)，用二氯甲烷溶解并定容至10mL，得到1000mg/L储备液，于4℃冰箱中避光保存。以二氯甲烷为溶剂，对储备液进行逐级稀释配制标准中间液。
标准工作溶液：分别量取1mL 0.1mg/L,0.2mg/L,0.5mg/L,1mg/L和2mg/L的标准中间液于20mL棕色样品瓶中，再分别加入10mL二氯甲烷和200μL衍生试剂，密封，室温下避光超声40min。反应结束后氮吹浓缩至干，再加入10mL衍生物溶剂，超声溶解后经0.22μm滤膜 过滤，滤液直接用高效液相色谱-荧光检测器进行测定。
衍生试剂(1300mg/L)：准确称取9-(甲氨甲基)蒽13mg(精确至0.1mg)，用二氯甲烷溶解并定容至10mL，得到1300mg/L储备液，避光保存，现用现配。
衍生物溶剂：准确量取50mL的N,N-二甲基甲酰胺于100mL容量瓶中，加入40mL乙腈，用纯水定容至100mL。
(2)样品前处理
称取1.0g±0.1g(精确至0.1mg)代表性的胶黏剂样品，放入20mL棕色样品瓶中，向其中加入10mL二氯甲烷和200μL衍生试剂，于室温下超声40min；反应结束后氮吹浓缩至干，再加入10mL衍生物溶剂，超声溶解后经0.22μm滤膜过滤进行上机测定；
(3)液相色谱检测
将样品溶液采用液相色谱仪进行检测，色谱条件如下：色谱柱：ZORBAX SB-Aq(4.6×250mm,5μm)；进样量：10μL；柱温：40℃； 流动相：以20mM乙酸铵溶液为流动相A、乙腈为流动相B进行梯度洗脱；所述流动相梯度洗脱的条件为：0～4min，流动相中A(40％)，流动相中B(60％)；4～10min，流动相中A(40％→10％)，流动相中B(60％→90％)；10～15min，流动相中A(10％)，流动相中B(90％)； 15～15.5min，流动相中A(10％→40％)，流动相中B(90％→60％)；15.5～20min，流动相中A(40％)，流动相中B(60％)；流速：1.5mL/min；检测器：荧光检测器，激发波长为254nm，发射波长为412nm。
(4)检测结果
在优化的色谱条件下，1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯的衍生化产物在12min处出峰，20min即可完成一个样品的分析检测。在优化的液相色谱条件下，1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯衍生产物的总离子流色谱图如图所示。从图中可以看出物质的峰形尖锐、对称度较好，响应也较高。
参考文献
[1]广州广电计量检测无锡有限公司,广州广电计量检测股份有限公司. 一种液相色谱检测胶黏剂中1,3-双（1-异氰酸根-1-甲基乙基）苯的方法:CN202010875754.7[P]. 2020-12-18.