合成香料2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇的一种制备方法

2025/11/20 9:40:54 作者:南星

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2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇又称特木倍醇,是一种高透发性,粉香-木香,伴随琥珀香韵的香料,可与覆盆子酮、广霍香以及各种木香和琥珀香型原料完美搭配。添加0.1%的2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇可以突出花香特征.添加更多时,例如0.5%,其木香香韵则在配方中可自成一体,表现无遗。当用量达1%或者更高时,能为男士香水和东方香油带来特征香气。目前市场上使用的2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇价格高昂,究其原因主要为其合成、分离工艺有待改进。

2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇

制备方法[1]

步骤1:32g氢氧化钠溶解于200mL甲醇中,配制成溶液;柠檬醛1520g与1940g2-戊酮配制成溶液;将溶解于甲醇中的氢氧化钠溶解液在30分钟内加入到柠檬醛和2-戊酮溶液中,温度保持在 20-25℃,将该混合物搅拌24小时;然后加入乙酸进行中和反应至pH7.0-7.2,温度保持在20-25℃,搅拌10分钟停止搅拌,30分钟后,分离在反应中形成的水相;通过常压蒸馏除去过量的2-戊酮,蒸馏的温度最高为100℃。将混合物冷至70℃,该系统抽真空到真空度为100毫米汞柱,加热至100℃以除去剩余的2-戊酮。真空增加至25毫米汞柱(高真空),用20cm柱,采出产物,当真空达到1毫米柱,温度140℃时结束产物采集。获得8,12-二甲基十三碳-5,7,11-三-烯-4-酮1660g。本步骤收率为:75.4%。

步骤2:将第1步所获得的产物全部溶于甲苯中,并在搅拌下滴加85%磷酸1.35kg。将反应物搅拌18小时,温度保持在25-30度;将4000mL水加入到该混合物中,搅拌20分钟;再用1500g甲苯萃取水相。合并有机相,并用1000mL水再次洗涤。分离各相,有机相用5%碳酸氢钠洗涤,直到p值7.5;在反应釜中精馏,真空度为300毫米汞柱,温度至100℃,除去甲苯,然后反应釜冷至70℃,真空度降低至25毫米汞柱,反应釜温度100℃,在这条件下除去大部分甲苯。用高真空泵将真空度降低至1毫米汞柱,温度至150℃,用20厘米柱得精馏产物,得到1-(2,6,6三甲基环己-2-烯基)-己-1-烯-3-酮1300g。本步骤收率为78.3%,累计收率为:59%。

步骤3:还原1-(2,6,6三甲基环已-2-烯基)-己-1-烯-3-酮生成2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇。高压釜中装入1-(2,6,6三甲基环己-2-烯基)-己-1-烯-3-酮(步骤2产物141.4g);雷尼镍5g(活化的)用甲醇洗涤3次,去除水份后(注意雷尼镍需保留在溶剂内,否则会燃烧,洗涤时应小心处理)。雷尼镍与仲丁醇120g混合,并转移到高压釜中;温度为160℃和15-20大气压下进行加氢反应6小时。当加氢反应完成时,压力将不再下降,相对恒定,由此可以判定加氢反应基本完成。

步骤4:将反应混合物冷至室温,并释放压力,过滤雷尼镍,将反应混合物转移到蒸馏系统,精馏除去溶剂(真空度200mmHg,反应釜温度为100℃)。将真空度提高到25mmHg。粗产物转移到高真空蒸馏系统,用30厘米柱精馏,产物是在0.5mmHg和85-95℃(汽体温度)开始精馏出,收集至165℃。获得2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇130g。本步骤收率89.5%,累计收率:52.8%。

2,2,6-三甲基-α-丙基环己基丙醇的制备路线

参考文献

[1]浦城县永芳香料科技有限公司. 一种制备特木倍醇的方法:CN201310467817.5[P]. 2013-12-25. 

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