(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)的简介及合成

2025/12/19 8:37:26 作者:棋桦

(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)是一种有机铂配合物,外观为淡黄色晶体,不溶于水‌。主要作为贵金属催化剂,常用于allenynes氢化环化、氨基烯烃环氢胺化及水合环化反应‌。

合成方法

1 将四氯铂酸钾(.00 g,2.4 mmol)溶于水(6 mL)中,过滤。向深红色滤液中加入冰醋酸(24 mL)和,5-环辛二烯(0.88 g,8.0 mmol)。快速搅拌反应混合物。将反应混合物置于水浴中加热至约90℃。深红色溶液在30分钟内逐渐变为淡黄色并析出结晶。在减压下将溶液体积浓缩至约2毫升收集淡黄色针状结晶。用50 mL水、乙醇和二乙醚依次洗涤浅黄色针状晶体,得(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)。[1]

(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)的合成.jpg

2 将三氟化硼•乙二醇(3 µL,0.0 mmol)加入5(46 mg,0. mmol)的甲苯(.0 mL)溶液中。室温搅拌6小时后,加入饱和NH₄Cl(aq)溶液(2 mL)。产物用THF(2 mL)提取三次,合并有机相,水洗(5 mL,2次),MgSO₄干燥后过滤。溶剂蒸发后得到固体,其中含PtCl(Ph)(cod) (0.074 mmol, 74%)、(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II) (0.005 mmol, 5%)和联苯 (0.003 mmol, 3%),通过CDCl3中的H NMR谱进行表征。收率通过以三氯乙烯为内标对H NMR信号进行积分测定。[2]

3 将TBA+OH-(0.20 mmol)溶于甲醇(40 mg),加入到含PtI2(cod)(56 mg,0.0 mmol)和PhB(OH)2(24 mg,0.20 mmol)的甲苯(2.0 mL)悬浮液中。混合物在室温下搅拌4小时。向溶液中加入饱和NH₄Cl(aq)和2 mL甲苯进行分液。有机相用4 mL水洗涤,并用MgSO₄干燥。溶剂蒸干后得到PtPh₂(cod)(5; 0.05 mmol, 5%)、PtCl(Ph)(cod)(0.04 mmol, 4%)及(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)(0.007 mmol, 7%)的混合物。通过¹H NMR谱图对产物进行表征。收率通过以二苯基乙烷为内标对¹H NMR信号进行积分测定。在无TBA+OH⁻存在下进行的类似反应回收了未反应的PtI₂(cod)。[3]

参考文献

[1] van Holst, Marcelis; et al Terpyridineplatinum(II) incorporation in N-methylpyrrole-based polyamides by solid phase techniques European Journal of Inorganic Chemistry (2008), (29), 4608-4615

[2] Suzaki, Yuji; et al Chemical Properties of Mononuclear and Dinuclear Phenylplatinum(II) Hydroxo Complexes with Cod Ligands. Transmetalation of Arylboronic Acids, Coupling of the Phenyl Ligands, and Carbonylation Organometallics (2006), 25(13), 3251-3258

[3] Suzaki, Yuji; et al Chemical Properties of Mononuclear and Dinuclear Phenylplatinum(II) Hydroxo Complexes with Cod Ligands. Transmetalation of Arylboronic Acids, Coupling of the Phenyl Ligands, and Carbonylation Organometallics (2006), 25(13), 3251-3258

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