1,1,2,2-四氟乙基乙基醚的制备及其有机反应

2025/12/26 10:39:27 作者:南星

1,1,2,2-四氟乙基乙基醚,又称1-乙氧基-1,1,2,2-四氟乙烷,是一种重要的含氟有机化合物。无色至几乎无色的透明液体。1,1,2,2-四氟乙基乙基醚是一种环保型溶剂,可作为清洗剂用于电子工业,清除灰尘或不凝气体,也可作为干燥剂及精密仪器的润滑剂,还可用作合成医药中间体二氟乙基化试剂的原料,如合成二氟乙酰乙酸乙酯和二氟乙酸乙酯等。

制备方法

在2L反应釜中,加入100g氢氧化钠和 860g乙醇,氮气置换,通入四氟乙烯,在35℃及2~3kg/cm3的压力下进行反应,10h后停止反应,共通入1100g四氟乙烯。蒸出1,1,2,2-四氟乙基乙基醚和乙醇,当反应釜温度达到120'C后,停止蒸馏。馏出物再进行精馏得到1485g 1,1,2,2-四氟乙基乙基醚,收率92.5%,纯度99.7%[1]。

有机反应

1、在一个1000ml的衬聚四氟乙烯的反应器,加入98%硫酸243g(2.4mol),水浴降温,控制温度10-30℃,缓慢滴加水57g(3.2mol),然后缓慢加入1,1,2,2-四氟乙基乙基醚438g(3.0mol)。滴加结束,升温至54-56℃反应1小时。此时,几乎没有气体溢出,缓慢升温至80℃,有氟化氢气体溢出(将溢出气体通入下一步反应中)。将体系降温,至10~20℃,控温T<30℃,将体系减压精馏分离氟化氢(分出氟化氢通入下一步反应中),无馏分后,控温T<80℃,减压蒸出二氟乙酸乙酯粗品,粗品控温T<10℃,通入氨气,调节pH=7,过滤,滤饼用200g乙酸乙酯淋洗,母液用浓硫酸调pH=5~6,再进行常压蒸馏得到二氟乙酸乙酯和乙酸乙酯的混合液,折算二氟乙酸乙酯323.4g,收率87%[2]。

1,1,2,2-四氟乙基乙基醚反应一

2、将氧化铝(36.3g,356mmol,0.52当量)在三颈烧瓶中干燥。然后,给烧瓶配备冷却至-20℃的冷凝器和温度探头。一次性引入四氯化硅(60.5g,356mmol,0.52当量),并开始搅拌。然后在冰冷却下缓慢添加1,1,2,2-四氟乙基乙基醚(100.0g,685mmol,1.00当量) ,保持温度在10℃-15℃。使所形成的气体(四氟化硅)蒸发并用氢氧化钾洗涤。在10℃下搅拌2小时后,使反应混合物加热至室温持续2.5小时;1H-NMR分析示出完全转化。将细悬浮液过滤并将滤液在60mbar和46℃下蒸馏,以得到78.7g的1-乙氧基-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷(纯度:99.9%(GC);产率:64%)[3]。

1,1,2,2-四氟乙基乙基醚反应二

参考文献

[1]巨化集团技术中心. 一种1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中催化剂回收利用方法:CN201410276143.5[P]. 2014-09-24.

[2]金凯(辽宁)化工有限公司. 一种4,4-二氟乙酰乙酸烷基酯的制备方法:CN201410715169.5[P]. 2015-03-25.

[3]索尔维公司. 用于制造二氟乙酰氯的方法和中间体:CN201880070105.0[P]. 2020-07-03.

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