技术背景
乙酸覆盆子酮酯，中文同义词为4-(乙酰氧基苯基)-2-丁酮，英文名为4-(4-Acetoxyphenyl)-2-butanone，其CAS号为3572-06-3，分子式为C12H14O3，分子量为206.24，外观为无色至淡黄色液体，有浆果果酱气味。乙酸覆盆子酮酯下游产品包括4-(4-乙酰氧基苯基)-2-丁酮，属于天然酚类化合物。乙酸覆盆子酮酯可用来防治瓜实蝇。
乙酸覆盆子酮酯的合成
乙酸覆盆子酮酯的合成方法较多，合成成本因路线的不同会有所差异。长治学院在其发明专利《硫代羧酸介导的可见光催化酚酰基化反应合成酚酯的制备方法》中采用如下方法来合成制备乙酸覆盆子酮酯[1]。合成制备乙酸覆盆子酮酯，可参考其发明专利中的实施例2，将1.0mmol脂肪类硫代羧酸底物和0.5mmol酚类底物溶于5mL乙腈中，向反应体系中加入0.01mmol的六水合三联吡啶二氯化钌和1.0mmol碳酸钾，于室温敞口环境下在太阳光照射下搅拌反应3-6小时，然后将反应混合物倒入10mL水中，用10mL乙酸乙酯萃取四次，合并有机相，并用15mL饱和食盐水洗涤有机相，有机相经过无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发除去有机溶剂，粗产物经过一段约10厘米长的硅胶层析柱（正己烷：乙酸乙酯=20：1）进行纯化处理，得到了目标产物乙酸覆盆子酮酯。Zhiliang Chen，Hongyi Li，Yanjing Liao，Mengqi Wang，Weiping Su在其发表的研究论文《Direct synthesis of alkylated 4-hydroxycoumarin derivatives via a cascade Cu-catalyzed dehydrogenation/conjugate addition sequence》中采用了另一种方法，也得到了产物乙酸覆盆子酮酯[2]。其合成乙酸覆盆子酮酯方法如下：4-(4-羟基苯基)丁酮（821mg, 5.00mmol, 1.0eq）以及三乙胺（2.09mL, 15.0mmol, 3.0eq）加入到干燥的二氯甲烷中，将乙酰氯（0.393mL, 5.50mmol, 1.1eq）逐滴加入到上述混合溶液中，反应体系室温搅拌过夜。将混合物倒入100mL冰水中，有机相用碳酸氢钠溶液（5wt%, 50mL）洗涤，随后用50mL水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋转蒸发除去有机溶剂，剩余物经过硅胶柱层析提纯（石油醚：乙酸乙酯=15-30%），得到了目标产物乙酸覆盆子酮酯（0.756g, 产率73%）。
参考文献
[1] 长治学院. 硫代羧酸介导的可见光催化酚酰基化反应合成酚酯的制备方法. CN108191651A[P]; 2018.06.22.
[2] Zhiliang Chen, Hongyi Li, Yanjing Liao, Mengqi Wang, Weiping Su. Direct synthesis of alkylated 4-hydroxycoumarin derivatives via a cascade Cu-catalyzed dehydrogenation/conjugate addition sequence. Chem. Commun., 2023,59, 6686-6689.