简介
2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯（C16H12N2O4）为白色至类白色结晶性粉末，熔点186–188 ℃，常温下稳定且无吸湿性。该分子呈共轭双吡啶骨架并带两个甲酯基，极性较大，易溶于二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、丙酮和乙腈，可溶于甲醇、乙醇（约 20 g L⁻¹，25 ℃），微溶于水；其酯基在强酸或强碱条件下易水解，需避光、干燥、密封并于≤30 ℃保存。
2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯的性状
合成方法
方法一：在干燥的三颈烧瓶中加入[2,2 '-联吡啶]- 4,4 '-二羧酸（1.0 g, 4.09 mmol， 1.0当量），悬浮在干燥的二氯甲烷（30 mL）中。加入三乙胺（3.44 mL, 24.54 mmol, 6.0 equiv）和DMF (50 uL, 0.65 mmol, 0.16 equiv)，然后逐步加入草酰氯（12.28 mmol, 3 equiv）。将反应混合物剧烈搅拌6小时，加入酒精（12.28 mmol，3.0当量）。将反应混合物回流12小时。将反应混合物冷却至室温。加入少量碱性氧化铝Brockmann I，在真空中除去挥发物2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯[1]。
方法二：将二酸（1.00 g, 4.09 mmol）悬浮在亚硫酰氯（SOCl2; 15 mL）中。加热100°C（15分钟）。冷却至室温。加入一滴DMF。将混合物再次回流2小时并冷却。在减压状态下取出SOCl2。在30°C（2小时）真空中干燥得到的橙色固体。将粗产物与干甲醇（50ml）混合。回流2小时，冷却至室温。加入氯仿（CHCl3; 200 mL），过滤得到的悬浮液。将滤液转移到分离漏斗中。用冷水碳酸氢钠（NaHCO3; 100ml）和饱和NaCl溶液（2 × 200ml）洗涤。在（MgSO4）上干燥。在减压下浓缩得到黄色的油。在加入最小体积的pet后固化产品。酒精（40-60°C）。甲苯重结晶（两次）。真空干燥得到2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯[2]。
方法三：将4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（1.0 g, 5.4 mmol）和H2SO4（30 mL, 98%）的混合物在65℃下搅拌。向反应混合物中缓慢加入K2CrO7（3.2 g）。将混合物搅拌6小时。将混合物冷却至室温。将反应混合物加入水中（1000 mL）并过滤。用水和甲醇洗涤残渣得到2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸甲酯[3]。
参考文献
[1] Complexes Containing Redox Noninnocent Ligands for Symmetric, Multielectron Transfer Nonaqueous Redox Flow Batteries By: Cabrera, Pablo J.; et al. Journal of Physical Chemistry C (2015), 119(28), 15882-15889.
[2] Simultaneous control of spectroscopic and electrochemical properties in functionalized electrochemiluminescent tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(ii) complexes. By: Barbante, Gregory J.; et al. Analyst (Cambridge, United Kingdom) (2011), 136(7), 1329-1338.
[3] Rational Design of Phosphorescent Iridium(III) Complexes for Selective Glutathione Sensing and Amplified Photodynamic Therapy. By: Huang, Tianci; et al. ChemBioChem (2019), 20(4), 576-586.