双(9,9-二甲基芴)胺的制备及其反应实例

双(9,9-二甲基芴)胺为白色至橙黄色固体粉末，熔点：178℃，具有高热稳定性、良好电子传输性与荧光特性。双(9,9-二甲基芴)胺是含芴基的有机功能材料，主要用作OLED空穴传输材料、荧光探针及医药中间体。

制备方法

方法一：将2-溴-9,9-二甲基芴(12.0g,43.9mmol),2-氨基-9,9-二甲基芴(10.1g,48.3mmol),三(二亚苄基丙酮)二钯(0.4g,0.4mmol),2-二环已基磷-2,4,6-三异丙基联苯(0.4g,0.9mmol)以及叔丁醇钠(6.3g,65.9mmol)加入甲苯(120mL)中,氮气保护下加热至105-110℃,搅拌2.5小时;冷却至室温,反应液使用水洗两次，加入硫酸镁干燥,过滤后将滤液通过短硅胶柱,减压除去溶剂;使用二氯甲烷/乙醇体系对粗品进行重结晶提纯,得到灰色固体双(9,9-二甲基芴)胺(15.2g,84%)[1]。

方法二：在Schlenk管中加入0.3mmol 9,9‑二甲基‑2‑(4‑硝基苯基)‑9H‑芴，0.015mmol乙酰丙酮钯，0.045mmol BrettPhos，0.06mmol四丁基溴化铵，0.6mmol碳酸铯，0.45mmol联硼酸频那醇酯，1.5mL三氟甲苯。在130℃，N₂条件下搅拌反应18小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温。抽滤，减压除去溶剂，柱层析分离纯化，得到目标产物双(9,9-二甲基芴)胺。所用的柱层析洗脱液的体积比为100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂[2]。

反应实例

N,N‑双(9,9‑二甲基‑9H‑芴‑2‑基)‑4‑己基噻吩‑2‑胺(FTA)的制备：在氮气保护下，将2‑溴‑4‑己基噻吩(0.25g，1.0mmol)、双(9,9-二甲基芴)胺(0.56g，1.0mmol)、Pd₂(dba)₃(46mg，0.05mmol，5mol％)、P(t‑Bu)₃(0.8mL，0.4mmol，10wt％，溶于甲苯)、叔丁醇钠(t‑BuONa，21.3mg，1.3mmol)和甲苯(Tol，10mL)依次加入双口烧瓶中，将上述反应体系于110℃加热回流24h，冷却至室温后加入水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，合并萃取液，用无水硫酸钠干燥，过滤后在减压下浓缩，粗产物经柱层析纯化(淋洗剂：二氯甲烷/正己烷混合溶剂，二氯甲烷和正己烷的体积比为5: 1)，得到目标产物浅黄色油状物FTA(产率：85％)。核磁共振氢谱(氘代氯仿，500MHz)：δ7.68(8H,m),7.44(2H,m),7.32(2H,m),7.16(2H,m),6.68(1H,s),6.61(1H,s),2.58(2H,t,J＝8Hz),1.64(2H,m),1.46(12H,s),1.35(6H,m),0.93(3H,m)[3]。

参考文献

[1] 陕西莱特光电材料股份有限公司. 一种包含多环烷烃的芳香族衍生物及包含该衍生物的有机电致发光器件:CN201910523543.4[P]. 2019-08-30.

[2] 广西大学. 以硝基芳烃为原料合成二芳胺或三芳胺的方法:CN202410088625.1[P]. 2024-06-07.

[3] 香港中文大学(深圳). 一种近红外I区/II区正交双通道有机荧光探针及其制备方法与应用:CN202511390699.1[P]. 2025-12-26.