背景技术
丁位己内酯又称为δ‑己内酯，分子式为C6H10O2，主要用作食用香精和烟草香精。通常的制备方法包括以γ‑乙酰丁酸用钠汞齐还原，然后进行酸性化，或将δ‑溴代己酸与水煮沸制取或由2‑甲基环戊酮经Bayer‑Villiger反应制得。但是钠汞齐遇水释放极易燃烧的气体，吸入有毒，属于有累积效应的危险品δ‑溴代己酸原料非常昂贵，比产品价格还贵，不合适工业生产。另外现有的合成工艺涉及多步反应，副反应多，杂质较多，丁位己内酯的产率有待进一步提升。
现有专利文献1对δ‑己内酯香料的合成方法进行了改进，其以乙酰乙酸甲酯和丙烯酸甲酯为原料经过迈克加成，脱羧，高压还原反应得到丁位己内酯产品。但是该工艺需要使用大大过量的乙酰乙酸甲酯来控制迈克单加成，造成很大的物料浪费，该文献的总收率约为67.7％，而且在第一步迈克反应过程中容易产生突然的温度暴涨现象，实际工业化生产中有一定的危险性，同时整体反应的耗时长，平均需要16小时以上。另外生成乙酰丁酸的同时会产生二氧化碳，而现今全球变暖问题严峻，环保压力大，二氧化碳回收需要高昂的设 备处理二氧化碳，碳捕获和封存(CCS)的前期成本很高。最后氢化反应需要使用贵重的钌碳催化剂或者钯碳催化剂，并且需要高温高压氢化，也存在一定的安全隐患。
合成方法[1]
将乙酰丙酮(1050克，10.5mol)和甲醇钠(16.2克，0.3mol)溶于乙醇(1000克)中，加热反应体系到68℃，保持5分钟。用恒压滴液漏斗将丙烯酸甲酯(860克，10mol)滴加到上述体系中，滴加时间0.25h，滴加结束后加热反应体系到80℃并保持0.5h。反应结束后，利用 WH‑500色谱分析仪对中间产物进行分析，结果参见图1，图1中峰值1.59为溶剂乙醇峰，峰值4.85为5‑氧代己酸甲酯，峰值8.37为4‑乙酰基‑5‑氧代己酸甲酯，两个峰值积分面积相加大于95％，由此可以表明本发明的迈克尔加成反应丙烯酸烷基酯的转化率大于95％。
然后降温到0℃，并加入30％的氢氧化钠溶液(2670克，20mol)。反应液升温至65℃，继续反应4h。反应结束后，加入少量水，降温到0℃，加入硼氢化钠(399克，10.5mol)进行反应。反应结束后，降温到0℃，用盐酸(30％，3000克，2.4mol)调节pH值到1，搅拌1‑3小时。 加入二氯甲烷(1000毫升)萃取，脱去二氯甲烷，浓缩物精馏得到丁位己内酯(891克，收率78％，纯度98.1％)。对产品进行核磁测定，结果参见图2，由图2可知确实合成了丁位己内酯。
参考文献
[1] 上海埃农生物科技有限公司. 一种丁位己内酯的制备方法:CN202110666946.1[P]. 2021-08-24.